Гетерогенная предиссоциация

Поскольку колебательными взаимодействиями можно пренебречь (см. ниже), гетерогенная предиссоциация (с ДЛ = +1) получается только из-за взаимодействия вращения и электронного движения, и поэтому для нее вероятность перехода возрастает пропорционально /(/ - - 1) она стремится к нулю для / = 0. В связи с тем что для многоатомных линейных молекул, за исключением гидридов ХНг, скорости вращения меньше, чем для двухатомных молекул, гетерогенная предиссоциация вообще много слабее, чем в двухатомных молекулах. Из-за строгих правил (IV,13) предиссоциация типа Е+ — 2 не может быть разрешена при взаимодействии вращения и электронного движения однако предиссоциация становится возможной для состояний 2 с 5 =5 = О при большом спин-орбитальном взаимодействии. [c.473]

Теперь, если больше не пренебрегать взаимодействием вращения и электронного движения, теоретически становится возможной гетерогенная предиссоциация, т. е. предиссоциация, для которой тип симметрии Г электронного состояния не остается тем же самым. Более детальное рассмотрение показывает, что гетерогенная предиссоциация возможна вследствие взаимодействия вращения и электронного движения, если типы симметрии двух электронных состояний отличаются типом симметрии Г " вращения, т. е. [c.474]

Гельмана — Фейнмана теорема 56, 398 Геометрические точечные группы 10 Гетерогенная предиссоциация 472, 474, [c.737]

Если принять во внимание как электронно-колебательное, так и электронно-вращательное взаимодействие, следует использовать правило (IV,26), заменив в нем электронный тип симметрии Г на электронно-колебательный тип симметрии Г . При учете этих факторов теоретически ясно, что может возникнуть электронно-колебательная гетерогенная предиссоциация, если два электронно-колебательных типа симметрии различаются типом симметрии вращения. Вероятность такой предиссоциации будет опять возрастать при усилении вращения вокруг оси, соответствующего Г . Однако практически для нелинейных молекул эта вращательно-вынужденная предиссоциация не очень важна, так как в большинстве случаев походящие электронноколебательные взаимодействия могут вызывать ту же самую предиссоциацию гораздо легче. [c.476]

Зависимость от, / и К. Как упоминалось ранее, гетерогенная предиссоциация может происходить вследствие взаимодействия вращения и электронного движения. Такая предиссо- [c.481]

Наконец, в полосе 1240 А НгО, показанной ранее на фиг. 112, видна диффузность линий, которая сильно возрастает для болыпих значений J (и К). Ив данном случае можно сделать вывод, что это обусловлено гетерогенной предиссоциацией. Так как дискретное верхнее состояние полос имеет тип симметрии В , а поэтому коррелирует с типом А " относительно точечной группы С з частиц Н - - ОН, состояние, вызывающее предиссоциацию, должно быть типа А если это гетерогенная предиссоциация. Такое состояние возникает как из ОН( П), так и из 0Н( 2). Состояние А, образующееся иа ОН( П), является, по всей вероятности, основным состоянием Н2О, потенциальная поверхность которого вряд ли пересекает таковую для состояния В1 таким образом, чтобы вызвать предиссоциацию. Но состояние А, возникающее из состояния 0Н( 2), имеет свой низший предел диссоциации 8,4 96 над основным состоянием Н2О и является, по всей вероятности, причиной предиссоциации в состоянии В1 при 10,0 эв. [c.482]

Крайний случай зависимости вероятности предиссоциации от / или К возникает, конечно, когда предел предиссоциации понижается для ряда вращательных уровней, и, как следствие, наблюдается неожиданное возрастание ширины линий в спектре поглощения или неожиданный обрыв в спектре испускания. Такое быстрое изменение при некоторых значениях К или / происходит независимо от того, гомогенна или гетерогенна предиссоциация. Единственным наглядным примером, известным пока для многоатомных молекул, является случай НКО (Клемент и Рамсей [204]), для которого наблюдались как обрыв в спектре испускания, так и диффузность в спектре поглощения (фиг. 177). [c.482]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...