Роль молекулярной массы

Роль молекулярной массы [c.105]

Роль молекулярной массы и разветвлений макромолекул [c.161]

Основное достоинство большинства полимерных материалов заключается в сочетании требуемого уровня механических свойств с низкой стоимостью и высокой производительностью при формовании изделий. Механические характеристики полимеров считаются одними из важнейших эксплуатационных показателей в любой области их применения. Поэтому каждый специалист, работающий с этими материалами, должен иметь достаточно четкие представления об их механических свойствах и о влиянии структурных параметров полимеров на их поведение. Полимеры (химическая структура важнейших типов которых приведена в Приложении 1) обладают наиболее широким диапазоном механических свойств среди всех известных материалов. По своему поведению они изменяются от вязких жидкостей и эластомеров до жестких твердых тел. Большое число структурных параметров определяет особенности механических свойств полимеров. Одной из основных задач этой книги является анализ роли этих параметров, среди которых помимо химического состава следует указать следующие молекулярная масса степень разветвленности или сшивания степень кристалличности и морфология кристаллов состав и строение сополимеров (статистических, блок- и привитых) пластификация молекулярная ориентация наполнение. [c.13]

В ранних работах по определению влияния молекулярной массы на прочностные свойства полимеров было показано, что эти свойства определяются величиной среднечисловой молекулярной массы Л4 [39, 41, 42, 45—47]. В более поздних работах обращено внимание также на роль среднемассовой молекулярной массы УИц, [43]. Прочность стеклообразного полистирола при растяжении является функцией молекулярной массы, промежуточной между и Ми, [43]. [c.161]

Поперечное сшивание оказывает очень малое влияние на деформационно-прочностные свойства стеклообразных полимеров с высокой молекулярной массой. При этом роль зацеплений макромолекул оказывается такой же, как и роль поперечных связей. Однако многие термореактивные смолы на начальной стадии имеют [c.165]

Изменения ММР в результате разрушения образцов представлены на рис. 7.12, там же приведены кривые ММР исходных образцов в интегральной и дифференциальной формах. Отметим некоторые общие закономерности изменения ММР в результате разрушения высокомолекулярных и низкомолекулярных образцов полиэтилена наблюдается появление низкомолекулярных компонентов, которые ранее не присутствовали в образцах снижается содержание компонентов со средней молекулярной массой, исчезают макромолекулы с очень большой молекулярной массой. Детальное рассмотрение картины изменения ММР позволяет заключить, что наибольшие изменения наблюдаются в высокомолекулярной части. По существующим представлениям о влиянии молекулярной и надмолекулярной организаций на прочность полимеров определяющим является число проходных молекул, роль которых выполняет высокомолекулярная часть полимера. Снижение содержания различных молекулярных масс (см. рис. 7.12) можно объяснить следующим образом. При приложении к телу внешней нагрузки силовое возмущение связей оказывается неравномерным, что приводит к появлению сильно перенапряженных связей в высокомолекулярной части полимера. В результате первоначального разрыва связей рождаются активные концевые свободные радикалы [144]. Например, в полиэтилене рвутся связи С—С в цепях и рождаются радикалы 280 [c.280]

В главе 4 отмечалось, что работоспособность и ее изменения с температурой неодинаковы у различных смазочных материалов. Результаты изучения роли вязкости, молекулярной массы и испаряемости масел различной природы изложены в данной главе. [c.99]

Многие неорганические полимеры преимущественно трехмерны, поэтому для них такие традиционные понятия как молекулярная масса или степень полимеризации теряют смысл. Это относится ко многим оксидам, боридам, карбидам, алмазу, германию, кремнию, серому олову и т. д. Массе макромолекулы соответствует в этом случае масса образца. Допускают [29], что поверхность образца играет роль концевых групп. [c.265]

Температура плавления деталей из кристаллических полимеров зависит от относительной молекулярной массы и степени кристалличности. С повышением температуры степень кристалличности снижается. Полимер с более высокой относительной молекулярной массой плавится при более высокой температуре (см. табл. 1). Например, температура плавления полиэтилена низкой плотности —107° С, а температура плавления полипропилена —150° С. Однако полимеры, молекулы которых обладают повышенной полярностью, несмотря на низкую относительную молекулярную массу, имеют высокую температуру плавления (полиамиды, полиэтилентерефталат). При сварке кристаллических полимеров значительную и, как правило, отрицательную роль играют процессы развития неоднородностей физической (резкое уменьшение или увеличение кристаллов, изменение основной структуры), химической (влияние примесей, диффузионное перераспределение в околошовной зоне и т. д.). [c.27]

В пятнадцатой главе на примере расчета Ван-дер-Ваальсового объема, молярной рефракции, теплоемкости и других свойств для ряда полимеров показана роль химического строения концевых групп макромолекул и важность их учета при изучении закономерностей изменений свойств полимеров от их молекулярной массы. [c.17]

Дело в том, что у полярных жидкостей в передаче теплоты существенную роль водородная связь может играть для первых членов ряда. С увеличением молекулярной массы степень ассоциации резко уменьшается, так как энергия теплового колебательного движения частиц большой массы достаточна для разрыва водородных связей. Следует отметить, что водородная связь также влияет на температурный коэффициент теплопроводности. [c.213]

В промежуточном случае О < а < 1 газ приобретает дополнительную энергию от стенки как вместе с испаренной массой, так и вследствие диффузного отражения молекул от нагретой стенки, т.е. поток энергии имеет как конвективную, так и молекулярную составляющие. Кривые на фиг. 1 показывают, что качественно характер течения определяется наличием конвективной составляющей в потоке энергии, хотя количественное различие со случаем, когда конвективная составляющая отсутствует, имеет место. Сохраняются все те же две зоны потока с постоянными параметрами. Видно также, что уменьшение а приводит не только к естественному уменьшению скорости ударной волны и скорости потока за ней, но и к некоторому перераспределению значений параметров. С уменьшением а температура в пристеночной области становится выше (возрастает роль молекулярного нагрева без испарения), [c.149]

Изучение молекулярного рассеяния важно для практики. Молекулярное рассеяние в газах и парах играет существенную роль при изучении строения вещества. Методы молекулярного рассеяния при изучении растворов полимеров, белков, электролитов дают сведения о молярной массе макромолекул, их размерах и форме. Молекулярное рассеяние является одним из эффективных способов изучения кинетики различных флуктуаций и межмолекулярного взаимодействия. [c.111]

Особую роль новые материалы играют в развитии такой технической отрасли, как электротехника. Она относится к исторически молодым отраслям, и в ней трудно выделить периоды подавляющего господства отдельных материалов. В развитии материальной базы происходили отдельные скачки, которые сделали возможным открытие новых материалов. Сюда можно отнести начало века, когда с использованием первого электроизоляционного материала макро-молекулярного характера — бакелита — в электротехнике началась эра пластических масс. Аналогичные скачки обусловили открытие во время второй мировой войны первых сегнетоэлектриче-ских материалов, затем внедрение в технику ферритов и полупроводников. [c.4]

Для ряда жидких смесей и растворов роль диффузионных потоков массы компонентов в молекулярном переносе энергии оказывается ничтожной из-за малости коэффициента диффузии (в сравнении с температуропроводностью). В этом случае молекулярный поток энергии также выражается уравнением (3.287), т.е. имеет вид закона Фурье (3.5) и целиком определяется градиентом температур. [c.265]

Такое малое значение постоянной тяготения объясняет, почему мы не наблюдаем взаимного притяжения тел в повседневной жизни, когда мы имеем дело с телами малой массы. По этой же причине гравитационное взаимодействие не играет никакой роли в атомно-молекулярных явлениях. Но с ростом массы роль гравитационного взаимодействия возрастает. Дви-л<ение планет вокруг Солнца, спутников вокруг планет, враще- [c.61]

Взаимодействие поверхностей твердых тел. Площадка контакта (номинальная, контурная, фактическая), соотношения. Дискретность контакта. Напряженность контакта (упругий, упруго-пластический, пластический). Молекулярно-механическая природа трения. Роль адгезии, нагрузки (контактного давления), физико-механических свойств и времени неподвижного контакта в формировании силы трения. Понятие о трении покоя и трении движения (скольжения). Предварительное смещение. Фрикционный слой. Деформируемость фрикционного контакта и присоединенная масса. [c.96]

Турбулентность принадлежит к числу очень распространенных и, вместе с тем, наиболее сложных явлений природы, связанных с возникновением и развитием организованных структур (вихрей различного масштаба) при определенных режимах движения жидкости в существенно нелинейной гидродинамической системе. Прямое численное моделирование турбулентных течений сопряжено с большими математическими трудностями, а построение общей теории турбулентности, из-за сложности механизмов взаимодействующих когерентных структур, вряд ли возможно. При потере устойчивости ламинарного течения, определяемой критическим значением числа Рейнольдса, в такой системе возникает трехмерное нестационарное движение, в котором, вследствие растяжения вихрей, создается непрерывное распределение пульсаций скорости в интервале длин волн от минимальных, определяемых вязкими силами, до максимальных, определяемых границами течения. На условия возникновения завихренности и структуру развитой турбулентности оказывают влияние как физические свойства среды, такие как молекулярная вязкость, с которой связана диссипация энергии в турбулентном потоке, так и условия на границе, где наблюдаются тонкие пограничные вихревые слои, неустойчивость которых проявляется в порождении ими вихревых трубок. Турбулизация приводит к быстрому перемешиванию частиц среды и повышению эффективности переноса импульса, тепла и массы, а в многокомпонентных средах - также способствует ускорению протекания химических реакций. По мере накопления знаний о разнообразных природных объектах, в которых турбулентность играет значительную, а во многих случаях определяющую роль, моделирование этого явления и связанных с ним эффектов приобретает все более важное значение. [c.5]

Реологические методы для исследования процесса диспергирования использованы многими авторами. Остерл [62] применил их для изучения характера диспергирования и эффективности различных видов диспергирующего оборудования. Маккей [63] изучил эффективность различных диспергаторов в процессах диспергирования органических пигментов Хиртджис и Смите [64] использовали реологические измерения для изучения диспергирования двуокиси титана в алкидном связующем, обратив основное внимание на роль молекулярной массы алкида и присутствие жирных кислот. В работах [17, 65, 66] рассмотрены вязко- [c.392]

В некоторых случаях пластичность полимера, а не молекулярная масса, фактически определяет его прочность. Важность образования зацеплений макромолекул и выбора среднего значения молекулярной массы в определении прочностных свойств полимеров отмечены также в работах [49, 50]. Было установлено, что разрушающее напряжение при растяжении полипропилена возрастает пропорционально характеристической вязкости, что свидетельствует о большей роли среднемассовой, чем среднечисловой молекулярной массы [511. Боейр установил, что прочность полистирола возрастает пропорционально вязкости его расплава [50]. Разрывная прочность линейных и разветвленных сополимеров стирола не коррелирует четко с изменением молекулярной массы сополимеров из-за наличия-разветвлений [49]. Однако при этом для всех полимеров — и линейных, и разветвленных — экспериментальные данные укладываются на одну прямую в координатах Оь — lg т), где г — вязкость расплава. Аналогичные результаты получены для линейного и разветвленного полистирола [52]. Следовательно, зацепления макромолекул определяют не только вязкость расплавов полимеров, но и их прочность. Так как разветвленные полимеры обычно имеют меньше зацеплений, чем линейные при одинаковой молекулярной массе, прочность и относительное удлинение при разрыве разветвленных полимеров ниже. Это значит, что простые соотношения между прочностными показателями полимеров и их молекулярной массой [формула (5.4)] не точны, в действительности эта закономерность носит более сложный характер. [c.162]

Здесь В (хз) = р зКз7 р (>0) - коэффициент турбулентной диффузии в вертикальном направлении <Н >=к<Т> IM g =р lpg - осредненное значение локальной шкалы высот однородной атмосферы), см. (2.3.95) 3 - путь смешения состава в вертикальном направлении. Существенная роль последнего члена соотношения (3.3.3 ) (отсутствующего, заметим, в известной работе Летто, 1951)) при описании диффузии в верхней атмосфере планеты, где средняя молекулярная масса турбулизованной газовой смеси М = р/п сильно изменяется с высотой, очевидна. [c.150]

В образовании первого монослоя полимерных фосфатов участвуют катионы металлов и кремния, входящие в состав твердой оксидной системы, обеспечивая возможность хемосорбции, концентрации циклического мономера (Р40ю) г) и его полимеризации. Далее они принимают непосредственное участие в росте молекулярной массы полимера и формировании его определенной структуры. Известно, что в стеклообразных полифосфатах однозарядные катионы в основном определяют местоположение разрывов полимерных цепей, а двухзарядные (и более) играют роль сшивающих агентов, обеспечивающих рост молекулярной массы полифосфатов. Данные лазерного масс-спектро-метрического анализа [355] позволяют установить строение по-лифосфатных пленок, полученных в газовой фазе оксида фосфора с керамическим материалом Ф-58. [c.268]

При этом степень очистки исходного мономера от примесей играет решающую роль. В частности, на основе акриламида высокой степени чистоты (содержание мономера 99,9%), полученного методом сублимации в вакууме, советским исследователям удалось получить высокоэффективные ф чокулирующие реагенты, имеющие молекулярную массу до 20-10 . [c.91]

Смачивание играет важную роль в диспергировании пигментов и, следовательно, в производстве лакокрасочных материалов. Все пигменты содержат такие загрязнения, как воздух, влага и газы, адсорбированные на их поверхности. Для смачивания частиц эти загрязнения должны в большинстве случаев быть вытеснены диспергирующей средой. Поэтому весьма важно, чтобы смачивание пигмента диспергатором было достаточно эффективным для преодоления или, по крайней мере, для снижения сил когезии в жидкости и поверхностного натяжения на границе раздела фаз жидкость — твердое тело, обеспечивая адгезию функциональных групп диспергатора к поверхности пигмента. Большинство связующих, применяемых в производстве лакокрасочных материалов, могут считаться диспергаторами их смачивающая эффективность зависит от молекулярной массы, структуры и присутствия функциональных групп, таких как карбокси-, гид- рокси-, амино- и сложноэфирных групп. В настоящее время получены диспергаторы определенного состава, которые более эффективны, чем большинство пленкообразующих в красках они являются многоцелевыми и совместимы с большим числом красок. [c.204]

Нетрудно показать, что общая энергия, излучаемая цефеидами за периоды изменения их блеска, мала но сравнению с общим запасом гравитационной и внутренней тепловой энергии всей звезды. Этим можно объяснить также слабое влияние законов распределения источников звёздной энергии на раснределепие плотности и давления в звёздных недрах для обычных звёзд и для цефеид. Поэтому мы можем допустить, что в неустановившихся движениях звезды в целом энергия, выделяемая в центре и излучаемая во внешнее пространство за время периода колебания, не играет существенной роли. При рассмотрении неустановившихся движений в качестве последнего допущения мы примем, что молекулярный вес fi и коэффициент теплопроводности постоянны во всей массе звезды. [c.287]

В качестве возможных катализаторов для очистки выхлопных газов автомобилей испробованы практически все элементы периодической таблицы. В типовых устройствах катализатор состоит из пористых гранул опорного материала, которые покрыты тонким слоем активного вещества. В качестве опорного материала используются термостойкие неорганические окислы, например окись алюминия, двуокись кремния или кальцинированная глина. Активное вещество, как правило, металл или окисел металла, наносится на гранулы опорного материала в виде пленки толщиной в несколько молекулярных слоев. Столь малая толщина покрытия необходима для того, чтобы исключить забивание пор поверхности опорного материала. Высокая пористость играет полезную роль, поскольку она увеличивает контактную поверхность катализатора, однако необходимо найти оптимум между яористостью и механической прочностью. У каталитической засыпки массой 20 кг эффективная площадь составляет около 10 м (около 100 га). [c.66]

Теплопроводностью называется та форма передачи тепла, которая всецело обусловлена зависящими от местной температуры движениями микроструктурных элементов тела. В газах микро-структурными движениями являются беспорядочные молекулярные движения, интенсивность которых возрастает с увеличением температуры. Подобно тому как молекулярное движение обусловливает перенос массы—диффузию, перенос импульса — вязкость, таким же образом оно приводит к переносу энергии—теплопроводности. В твердых металлах при средних температурах передача тепла происходит вследствие движения свободных электронов, в совокупности образующих электронный газ , который по своему поведению похож на обычный газ. В неметаллических твердых телах теплопроводность осуществляется в основном упругими, акустическими волнами, образуемыми вследствие согласованности смещений всех молекул и всех атомов из их равновесных положений. Взаимодействие волн приводит к энергетическому обмену между ними, что проявляется в изменении одних амплитуд за счет других, а также в сдвиге фаз колебаний. Выравнивание температуры из-за теплопроводности можно понимать, имея в виду описанный механизм, как переход к беспорядочному распределению накладывающихся друг на друга волн, при котором распределение энергии колебаний равномерно во всем теле. Следует заметить, что упругостная составляющая теплопроводности способна играть некоторую роль и в металлических телах. Что касается жидкости, то там она вновь получает первостепенное значение. Микрофизические теории теплопроводности отличаются большой сложностью и во многом еще не завершены. В настоящем курсе, как было уже сказано, вся проблема будет рассматриваться только в макроскопическом плане. [c.9]

МОЛЕКУЛЫ в межзвёздной среде. Существование М. в межзвёздной среде впервые установлено в 1938—40, когда в оптич. спектрах ряда звёзд были обнаружены узкие линии поглощения, обусловленные межзвёздными радикалами N, СН и СН+. Их относительное содержание составляло всего 10" . В соответствии с этим считалось, что в межзвёздной среде встречаются только двухатомные М. и лишь в виде малой примеси. В 1968—70 с развитием радиоастр, методов впервые удалось обнаружить многоатомные М., а именно М. воды (НгО), аммиака (КНз) и формальдегида Н3СО). Оказалось, что общее кол-во молекулярного газа в межзвёздной среде не меньше, чем атомарного. ЕыДи открыты гигантские молекулярные облака, с массой 10 —10 масс Солнца, размером 10 см, к-рые, как выяснилось, играют ключевую роль в процессе звездообразования в Галактике. [c.193]

ЭФФУЗИЯ (от лат. effusio—выливание) — медленное истечение газов через малые отверстия. Различают два случая Э. 1) Диаметр отверстия мал по сравнению со ср. длиной свободного пробега молекул (давление газа в сосуде очень мало). В этом случае имеет место молекулярное истечение, при к-ром столкновения между молекулами не играют роли. При этом общая масса газа, вытекающая за единицу времени через отверстие. [c.646]

Рейнольдса Тг = —рщи], являющихся лишними неизвестными в уравнениях Рейнольдса (1.3). Вид этих неизвестных (т. е. их зависимость от пространственных координат и времени), по-видимому, должен в значительной мере определяться крупномасштабными особенностями течения, т. е. в первую очередь полем средней скорости и. При определении общего характера зависимости от и можно опереться на внешнюю аналогию между беспорядочными турбулентными пульсациями и молекулярным хаосом и попытаться использовать методы кинетической теории газов. Поскольку в кинетической теории газов очень большую роль играет понятие средней длины свободного пробега молекул 1т, в теории турбулентности при таком подходе прежде всего вводится понятие пути перемешивания I (независимо друг от друга предложенное двумя создателями полу-эмпирического подхода к исследованию турбулентности Дж. Тейлором и Л. Прандтлем), определяемого как среднее расстояние, проходимое отдельным турбулентным образованием ( молем жидкости), прежде чем оно окончательно перемешается с окружающей средой и потеряет свою индивидуальность. Другим важным понятием кинетической теории газов является понятие средней скорости движения молекул в полуэмпирической теории турбулентности ему соответствует понятие интенсивности турбулентности — средней кинетической энергии турбулентного движения единицы массы жидкости. Наконец, ньютоновой гипотезе о линейности зависимости между вязким тензором напряжений (Тц и тензором скоростей деформации ди дх] + дщ1дх1 (причем коэффициентом пропорциональности в этой зависимости является коэффициент вязкости р1тЬт) в полуэмпирической теории турбулентности Прандтля отвечает гипотеза о линейности зависимости между напряжениями Рейнольдса и скоростями деформации осредненного течения. [c.469]

Вполне допустимо, что новые поры возникают на наиболее слабых участках молекулярной структуры связующего, например в зонах разреженной сшивки, где даже не слишком высокие температуры могут привести к статистически рассеянным локальным перегревам, вызывающим термодеструкцию. Характерными процессами в начальной стадии термодеструкции является, по-види-мому, перетекание по микроканалам выделяющихся в массе связующего газообразных продуктов деструкции в первичные поры, межслоевые каверны и расширение их под действием увеличивающегося давления. Термическое расширение материала, а также повышение давления газов в порах увеличивают местные напряжения и создают предпосылки для растрескивания материала. Большую роль в этом процессе играют термическиенапряжения, вызванные различием коэффициентов температурного расширения стекловолокон и связующего. Эти напряжения, по-видимому, интенсифицируют процесс разрушения связующего и его деструкции, что проявляется в увеличении скорости убыли вещества в наполненных материалах по сравнению со скоростью убыли вещества в ненаполненных полимерах того же химического состава. [c.98]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...