Молекулярная масса полимеров

Полимеры получают из мономеров — веществ, каждая молекула которых способна образовывать одно или несколько составных звеньев. Так как полимеры представляют собой смеси молекул с различной длиной цепи, то под молекулярной массой полимера понимают ее среднее статистическое значение. Молекулярная масса полимеров может достигать значений в несколько миллионов. [c.201]

Элементарным звеном в нем является [— Hj— Hj—]. Число п, показывающее, сколько раз такая группа повторяется в молекуле, называется степенью полимеризации. Произведение п на молекулярную массу звена равно молекулярной массе полимера М [c.29]

По физическому состоянию вьщеляют полимеры стеклообразного, высокоэластичного и вязкотекучего состояний. Из-за высокой молекулярной массы полимеры не способны образовывать низковязкие жидкости или переходить в газообразное состояние. [c.61]

Было найдено, что изменение молекулярной массы полимера оказывает незначительное влияние на процессы диффузии и проницаемости [65—68]. [c.35]

Промышленные и исследовательские лаборатории в последнее время делают больший упор на выявление связи между механическими свойствами полимеров и их структурой и на расширение возможностей их применения, чем на синтез новых полимеров. Конструкторы нуждаются в знании вязкоупругих свойств полимеров при создании все новых и новых изделий, вытесняющих изделия из металлов и стекла. Переработчики полимерных материалов все больше осознают влияние таких факторов, как молекулярная масса полимеров, ориентация, условия термообработки и т. д., на качество продукции. Очевидно, что существует настоятельная необходимость в книге, в которой механические свойства полимеров и полимерных материалов анализируются на уровне, удовлетворяющем и конструкторов и переработчиков-технологов. [c.10]

Температура стеклования аморфных полимеров возрастает с увеличением среднечисловой молекулярной массы Л4 до некоторого предельного асимптотического значения Тс, характерного для полимера с бесконечно большой молекулярной массой. В практически наиболее важном интервале молекулярной массы полимеров Тс связана с Л4 соотношением [32, 33, 50, 51 ] [c.26]

При температуре значительно ниже Т , когда аморфные полимеры являются хрупкими телами, их молекулярная масса оказывает незначительное влияние на ползучесть и релаксацию напряжений. Эта независимость свойств от молекулярной массы обусловлена тем, что в стеклообразном состоянии проявляют молекулярную подвижность только очень короткие участки цепей. Подвижность длинных участков полимерных цепей заморожена, а на ограниченную подвижность небольших участков длина макромолекулы в целом заметно не влияет. Если молекулярная масса полимера ниже некоторого критического значения [82 ] или об- [c.66]

Величина для звеньев, содержащих два атома главной цепи в одном молекулярном звене, может быть рассчитана по молекулярным массам полимера М и мономерного звена М,, [c.69]

Определение механических потерь может служить эффективным методом определения молекулярной массы полимеров, состава сополимеров, степени неоднородности сшивания, влияния термообработки на морфологию кристаллов в кристаллических полимерах, состава смесей полимеров и блок-сополимеров, степени отверждения термореактивных смол. [c.92]

Влияние температуры на модуль упругости типичных полимеров уже обсуждалось в гл. 2. Следует повторить, что в области стеклования наблюдается резкое падение модуля. Молекулярная масса полимера, частота поперечного сшивания, кристаллизация, пластификация и другие факторы определяют конкретную форму зависимости модуля упругости от температуры. Кривые динамический модуль—температура в принципе аналогичны графикам, приведенным в гл. 2. В динамических методах измерения частота (временная шкала испытания) должна быть постоянной при изменении температуры. На рис. 4.1 показано влияние частоты на температурные зависимости модуля и показателя механических потерь. Сдвиг кривых при изменении частоты зависит от абсолютной величины Тс и энергии активации АЯ. При возрастании частоты на один десятичный порядок смещение, точки перегиба на зависимости модуля или положения максимума механических потерь по температурной шкале от Т1 до Т (в К) можно рассчитать по формуле [c.92]

Известно очень мало данных о влиянии химической и физической структуры полимеров на их выносливость. Влияние некоторых структурных факторов на механические потери полимеров рассмотрены в гл. 4. Однако практически не установлено никакой связи между химической и молекулярной структурой полимеров и условиями образования и прорастания трещин. Связь между образованием трещин и наличием неоднородностей структуры и дефектов коротко рассмотрена в гл. 5. Обычно факторы, повышающие прочность полимеров, обусловливают также возрастание выносливости. Так, при увеличении молекулярной массы полимеров их выносливость возрастает до определенного предела [47, 48]. Выносливость повышается также при уменьшении вероятности образования микротрещин, например при ориентации в направлении, параллельном прикладываемому напряжению [49]. Ориентация заметно влияет на выносливость деталей из полипропилена, получаемых литьем под давлением и подвергаемых при эксплуатации многократному изгибу. Поскольку выносливость в решающей степени определяется прорастанием трещин, надрезы и царапины на образцах могут вызвать резкое уменьшение выносливости, особенно в материалах, чувствительных к надрезам. В полимерных волокнах и вулканизованных каучуках усталостное разрушение сопровождается разрывом полимерных цепей и образованием свободных радикалов. [c.206]

Стеклообразные термопласты при растяжении, как правило, сильно вытягиваются. При разрыве остаточная деформация составляет десятки и сотни процентов. Эта деформация называется вынужденной высокоэластичной она возникает в результате вытягивания скрученных макромолекул под действием нагрузки. При растяжении материал начинает течь, в образце появляется шейка. Пластическое течение образца на участке тп (рис. 13.15, а) есть не что иное, как постепенное распространение шейки на весь образец. При разрыве образца вынужденная высокоэластичная деформация не падает до нуля, так как в стеклообразном состоянии растянутые макромолекулы не могут скручиваться и сохраняют полученную вытяжку. Чем больше молекулярная масса полимера, тем больше общая деформация перед разрывом. [c.384]

Как правило, под действием высоких температур происходит уменьшение молекулярной массы полимера в результате протекания деструктивных процессов. На рис. 32.7 показана зависимость молекулярной массы полиамида 66 от длительности нагревания его в токе азота при температуре 300 С°. Разложение полиамида 66 проис- [c.234]

Полимерами называют высокомолекулярные соединения, в которых регулярно чередуются большое число атомных группировок, соединенных химическими связями в полимерную цепь — макромолекулу. Исходное вещество называют мономером, многократно повторяющиеся в цепи группировки R и Р — составными звеньями число п звеньев в цепи - степенью полимеризации группы, находящиеся на конце цепи, — концевыми группами. Молекулярная масса полимера М равна произведению молекулярной массы Mr звена на степень полимеризации п М = hMr. [c.61]

При малой степени полимеризации или низкой молекулярной массе полимера клеевой слой может иметь высокую силу адгезии, но в то же время низкую когезию, что не позволяет отнести его к хорошим клеящим материалам. Полимеры же с высокой молекулярной массой плохо растворимы, имеют высокую температуру текучести и, обладая хорошей когезией, не имеют, как правило, удовлетворительных клеящих свойств. [c.459]

В полярных диэлектриках, обладающих способностью к ориентационной поляризации, значения Ъг тем выше, чем больше постоянный дипольный момент молекулы и чем меньше ее размеры. ИИ практически не может повлиять на эти два параметра (даже при уменьшении молекулярной массы полимера размеры вновь образованных полярных молекул слишком велики), поэтому и в полярных диэлектриках вряд ли возможен рост Ът, если только ИИ заметно не повысит температуру материала в результате радиационного разогрева. [c.324]

Адсорбционные процессы имеют место в случае формирования пленки из слоя жидкости. При формировании пленки из полимерных материалов адгезия будет зависеть от концентрации исходного раствора, природы растворителя, молекулярной массы полимера, температуры среды и других факторов. Не всегда достигается корреляция между характеристиками адсорбции и адгезии. Из трех полимеров, например полистирола, полиметилметакрилата и желатины, наибольшей адгезией обладает желатина. Однако максимальная адсорбция на поверхности стекла наблюдается из растворов полистирола, а адсорбция желатины незначительна [7]. [c.17]

Соотношение между растворителем и разбавителем выбирают Таким, чтобы обеспечить получение стабильного раствора основы эмаль-лака, требуемую вязкость и скорость испарения растворителя. Для оценки стабильности системы растворитель — разбавитель определяют число разбавления титрованием раствора полимера разбавителем до достижения критической точки (помутнение, образование геля). Число разбавления равно отношению содержания разбавителя к содержанию растворителя. Оно изменяется в зависимости от температуры, концентрации и молекулярной массы полимера. Очень важно, чтобы в процессе испарения летучей части лака и до конца полного ее улетучивания соотношение между разбавителем и растворителем не превышало числа разбавления. [c.144]

Активирующее действие ультразвука заключается в нарушении укладки макромолекул, выражающемся в уменьшении степени кристалличности и сопровождающемся флуктуационны-ми изменениями молекулярной массы полимера в зоне контакта. [c.30]

ОТ молекулярной массы полимера, размера боковых групп, гибкости цепей и т. д. [c.16]

В одном и том же образце полимера размеры макромолекул не все одинаковы п отклоняются от среднего значения. Поэтому под молекулярной массой полимеров понимается среднестатистическая величина. [c.153]

Свойства полимера зависят от химической структуры элементарных звеньев, количества звеньев в макромолекуле и ее строения, а также физической структуры. Как правило, чем больше молекулярная масса полимера, тем выше его механическая прочность и стойкость к воздействию повышенных температур. [c.108]

Химическая деструкция протекает с разрывом химически нестойких связей и сопровождается изменением молекулярной массы полимера. [c.39]

Число звеньев в цепи называется степенью полимеризации и обозначается п или Р. Молекулярная масса полимера равна произведению степени полимеризации и на молекулярную массу звена Л/зв [c.77]

Различные индексы расплава у одного и того же типа полимерных материалов обусловлены различной их плотностью, типами разветвлений и относительной молекулярной массой полимеров чем больше относительная молекулярная масса, тем выше вязкость расплава и тем ниже индекс расплава полимера. [c.48]

Как уже отмечалось, термопласты представляют собой полимеры линейного строения со степенью полимеризации до 10 , обладающие большой энергией связи полимерной цепи. Например, ПТФЭ, являющийся продуктом полимеризации тетрафторэтилена, при нормальных условиях представляет собой монолитный материал с цепью строения (С2р4)п и с высокой степенью симметрии. Средняя молекулярная масса полимера колеблется в пределах 400 000—900 000. Полимер представляет собой плотное вещество белого цвета, состоящее из совокупности твердых кристаллитов с аморфными разветвленными участками, находящимися в высокоэластичном состоянии. Кристаллиты — это участки из ориентированных, плотно сжатых между собой волокон (макромоле-144 кул), аморфные участки — произвольно ориентированные переплетения [c.144]

Деструкция (полимеров) — разрушение макромолекул под действием тепла, влаги, света и т. д. В результате деструкции происходит уменьшение молекулярной массы полимера, часто сопровождаемое изменением агрегатного состояния (переход из твердого в жидкое или газообразное состояние). Обычно в полимере происходит одновременно несколько видов деструк-ционных процессов, но применительно к теплозащитным покрытиям— термическая и термоокислительная деструкция (гл. 6). [c.369]

Естественная степень вытяжки равна отношению длины части образца, подвергщутого предельной холодной вытяжке, к начальной длине до растяжения. Она может как увеличиваться, так и уменьшаться с повышением температуры и обычно возрастает с повышением молекулярной массы полимера и скорости деформации [14, 120, 193]. Если полимер был предварительно ориентирован, степень вытяжки уменьшается. Очевидно, что сумма степеней предварительной ориентации и ориентации при холодной вытяжке является величиной приблизительно постоянной для данного полимера. Холодная вытяжка кристаллических полимеров изменяет морфологию кристаллов — наблюдается переход от сферолитной к фибриллярной структуре с ориентацией всех цепей в направлении растяжения. [c.177]

Структурирование —процесс образования новых свяу зей между, макромолекулами и свободными радикалами, тоже сопровождается изменением структуры и молекулярной массы полимеров. [c.37]

Сйлоксаны и полисилоксаны — жидкости на основе кремнийорганических полимеров — имеют наиболее пологую вязкостно-температурную характеристику из всех рабочих жидкостей. Вязкость полисилЬксанов увеличивается с увеличением молекулярной массы полимера, поэтому создан широкий ряд базовых жидкостей с последовательно увеличивающейся (от 10 до 3000 мм /с при [c.104]

Указанным методом были исследованы внутренние напряжения в нитроцеллюлозных, мочевиноформальде-гидных и крезолоформальдегидных лаковых покрытиях (37, 38]. Внутренние напряжения исследовались в зависимости от температуры отверждения, природы растворителя и молекулярной массы полимера. [c.26]

Для получения гранулированного ПММА, используемого для переработки прессованием, процесс полимеризации ведут при 120—134 °С. В реакционную массу вводят смазочные вещества (стеариновую кислоту или лауриловый спирт), термостабилизаторы (диоксилсульфид), регуляторы молекулярной массы полимера. Полимеризацию заканчивают при содержании остаточного мономера не более 1—2%. Гранулы полимера промывают на центрифуге или нутч-фильтре от остатков стабилизатора суспензии водой или сернокислотным раствором. В последнем случае остатки серной кислоты удаляют последующей водной промывкой. Отделенные от жидкой фазы гранулы сушат в греб-ковой вакуум-сушилке или сушилке со встречным потоком воздуха. [c.219]

Мономер БХМО легко окисляется кислородом воздуха с образованием пероксидных и кислотных соединений. Поэтому в БХМО вводят антиокислители (неозон Д, бисалкофен БП и др.), наличие которых не сказывается на молекулярной массе полимера при полимеризации [48]. [c.53]

Исходя из значений [ti], можно оценить требуемую молекулярную массу полимера по известному уравнению Марка — Хувинка. Эмпирически было найдено, что оптимальное значение вязкости лаков не должно превышать 1,5—2 Па-с. Для получения лаков с такой вязкостью полимер должен иметь молекулярную массу примерно 2000—2500. [c.19]

Свойства электроизоляционных полиэтилентерефталатных пленок в значительной степени зависят от молекулярной массы полимера. При недостаточно высокой молекулярной массе пленки получаются хрупкими, с низкой прочностью. При синтезе полиэтилентерефталата возможна реакция дегидратации за счет взаимодействия двух концевых гидро- ксильных групп с образованием звеньев диэтиленгликоля. Это нарушает регулярность строения макромолекулы, физико-химические свойства пленок из такого полиэфира ухудшаются, особенно снижается модуль эластичности. Поэтому содержание диэтиленгликолевых звеньев в по-лиэтилентерефталате не должно превышать 1 % [c.106]

Молекулярная масса полимера для каждого типа ПОСЖ определяет их основные физические свойства плотность, вязкость, температуру застывания, температуру кипения и др.. Для ПМСЖ с вязкостью при 25 °С, свыше 20 сст молекулярная масса может быть вычислена по формуле [Л. 4-1] [c.150]

Молекулярные массы полимеров, полученных в результате реакции полимеризации, достигают сотен тысяч и даже миллионов. Поликонденса-ционные полимеры имеют молекулярные массы не выше 10—20 тысяч (если они не структурированы в трехмерные сетки). Обычно поликонденсационным [c.160]

В образовании первого монослоя полимерных фосфатов участвуют катионы металлов и кремния, входящие в состав твердой оксидной системы, обеспечивая возможность хемосорбции, концентрации циклического мономера (Р40ю) г) и его полимеризации. Далее они принимают непосредственное участие в росте молекулярной массы полимера и формировании его определенной структуры. Известно, что в стеклообразных полифосфатах однозарядные катионы в основном определяют местоположение разрывов полимерных цепей, а двухзарядные (и более) играют роль сшивающих агентов, обеспечивающих рост молекулярной массы полифосфатов. Данные лазерного масс-спектро-метрического анализа [355] позволяют установить строение по-лифосфатных пленок, полученных в газовой фазе оксида фосфора с керамическим материалом Ф-58. [c.268]

Наряду с так называемыми аналитическими СО в рассматриваемый период существенно возрос выпуск СО для физикохимических измерений. В их числе уже к середине 70-х годов имелось несколько сотен типов для ацидиметрии, калориметрии, сиектрофотометрии и колориметрии, для измерений плотности, молекулярных масс полимеров, дифференциального термического анализа, иоляриметрии (сахариметрии), редуктомет-рии — оксидиметрии, измерений показателя преломления, поверхностного натяжения, тепловых характеристик, давления паров, вязкости и др. [65]. Что касается количества экземпляров, то ориентировочная оценка может быть получена, если принять во внимание, что каждый выпуск образца для химического анализа — это обычно 200—500 экземпляров, иногда и более, а каждый выпуск образцов для спектрального анализа — обычно 50—200 и более комплектов. [c.25]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...