Поперечное сшивание

На данной кривой можно выделить три характерных участка период сохранения текучести / (индукционный период) период вулканизации II (стадия поперечного сшивания) и плато вулканизации III. Из характера изменения свойств резиновой смеси на каждом участке идеализированной кривой вытекают требования, которыми должен руководствоваться технолог-резинщик при определении качественного и количественного состава вулканизующей группы индукционный период должен быть такой продолжительности, которая необходима для обработки смеси скорость вулканизации после окончания индукционного периода должна быть максимально большой после завершения процесса структурирования вулканизаты должны сохранять неизменными основные показатели при продолжительном воздействии температуры вулканизации. [c.24]

Влияние поперечного сшивания макромолекул [c.72]

Полимер при температуре выше Т . проявляет очень малую скорость ползучести. Как различить, является ли причиной этого поперечное сшивание или кристаллизация Предложить по крайней мере два типа механических испытаний или комбинацию механических измерений с другими видами испытания для выявления причины низкой скорости ползучести. [c.85]

Влияние температуры на модуль упругости типичных полимеров уже обсуждалось в гл. 2. Следует повторить, что в области стеклования наблюдается резкое падение модуля. Молекулярная масса полимера, частота поперечного сшивания, кристаллизация, пластификация и другие факторы определяют конкретную форму зависимости модуля упругости от температуры. Кривые динамический модуль—температура в принципе аналогичны графикам, приведенным в гл. 2. В динамических методах измерения частота (временная шкала испытания) должна быть постоянной при изменении температуры. На рис. 4.1 показано влияние частоты на температурные зависимости модуля и показателя механических потерь. Сдвиг кривых при изменении частоты зависит от абсолютной величины Тс и энергии активации АЯ. При возрастании частоты на один десятичный порядок смещение, точки перегиба на зависимости модуля или положения максимума механических потерь по температурной шкале от Т1 до Т (в К) можно рассчитать по формуле [c.92]

Роль поперечного сшивания [c.163]

Поперечное сшивание оказывает очень малое влияние на деформационно-прочностные свойства стеклообразных полимеров с высокой молекулярной массой. При этом роль зацеплений макромолекул оказывается такой же, как и роль поперечных связей. Однако многие термореактивные смолы на начальной стадии имеют [c.165]

Прочность пленок, как известно, зависит от типа исходного полимера, его молекулярной массы и молекулярно-массового распределения, степени разветвленности и поперечного сшивания, гибкости цепей и степени ориентации и т. д. В связи с этим пленки полимера одной и той же химической формулы могут иметь различные прочностные характеристики в зависимости от технологии изготовления полимера и пленки. Поэтому при выборе типа пленки необходимо учитывать особенности технологии ее изготовления. Так, увеличен е прочности пленок достигается в результате их ориентационной вытяжки. Это объясняется тем, что при механическом растяжении макромолекулы вытягиваются в направлении приложенной силы, располагаясь параллельно друг другу, т. е. происходит ориентация структурных элементов вдоль силового поля. Возникающие при этом силы межмолекулярного взаимодействия в сумме могут превысить прочность химических связей- Однако одноосная ориентационная вытяжка приводит к анизотропии свойств пленки в направлении вытяжки и поперек. Поэтому на практике применяют более сложные схемы вытяжки, например одноосное, растяжение при сокращении ширины пленки. При этом повышается относительное удлинение пленки при разрыве в перпендикулярном, и диагональном направлениях. Именно такие пленки желательно применять в производстве обмоточных проводов. [c.101]

Поперечное сшивание увеличивает предел текучести, но не влияет значительно на хрупкую прочность. Поэтому образование поперечных связей сдвигает переход хрупкость—пластичность в сторону повышенных температур. Применение различного рода пластификаторов уменьшает вероятность хрупкого разрыва, так как они обычно в большей степени снижают предел текучести, чем хрупкую прочность. [c.259]

Высокоэластический модуль резины Е, определяемый комплексом релаксационных свойств, состоит из двух частей оо — равновесной и Е — неравновесной, соответственно определяю-щих доли высокоэластических сил и внутреннего трения в сопротивлении резины деформированию. Равновесный модуль Е о зависит, главным образом, от степени поперечного сшивания молекул (вулканизации). Неравновесная часть модуля Е существенно зависит от числа полярных групп в молекулярной цепи каучука и количества активного наполнителя, т. е от характера и величины межмолекулярного взаимодействия. [c.15]

Резины (вулканизаты), являясь продуктами вулканизации резиновых смесей, составленных на основе каучуков и других компонентов (ингредиентов), отличаются от каучуков наличием поперечных химических связей (узлов), сшивающих длинноцепочечные молекулы полимеров в единую пространственную сетку. Влияние сетки определяет различие между каучукоподобным и резиноподобным состоянием материалов. Благодаря поперечному сшиванию снижается доля необратимой составляющей деформации, вызываемой течением в каучуках, и деформация вулканизатов приобретает преимущественно обратимый характер, т. е. исчезает по прекращении действия механических нагрузок. [c.5]

Формы спектров релаксации и запаздывания в зависимости от степени поперечного сшивания и типа полимера более подробно изучены в работе [358]. [c.140]

Активные наполнителя изменяют [5, 174] спектры Н ъ Ь (рис. 3.2.6). Степень кристаллизации при растяжении, ориентационные эффекты, наличие в рецептуре пластификаторов, высокая степень поперечного сшивания и другие факторы, влияющие на внутреннее трение в системе, изменяют деформационные характеристики резин, а с ними и значения характеристик спектров Я, Ь. [c.141]

Поперечная вязкость 49, 60 Поперечное сшивание 5 Постулат изотропии 50 Поступающий тепловой поток 21 Потери сквозного тока 172 Потеря прочности корда при вулканизации 262 Предел усталости 244 Пресс-формы 98, 113 Прибор конус — плоскость 59 Принцип [c.353]

Многослойные ткани применяются для создания изделий с про-странственно-сшитой структурой, причем существующие типы тканей объемного плетения обеспечивают поперечное сшивание только в плоскостях, в которых лежат нити основы. Для этих материалов соотношение между армирующими волокнами зависит от типа ткани. Пространственное сшивание достигается за счет переплетения волокон основы с волокнами утка нескольких слоев. В этом случае каждый армирующий слой оказывается механически связанным с одним или несколькими соседними слоями. [c.23]

Старение полимерных материалов. Физико-химические свойства полимеров (предел прочности при растяжении, сопротивление пластической деформации, температура размягчения, эластичность и др.) определяются их химическим составом и структурой. Структура полимеров характеризуется областями кристаллического и аморфного строения, формой и степень подвижности цепей, величиной и характером сил, действующих между цепями, степенью сшивания цепей (образования поперечных связей). Поперечные связи ограничивают движение цепей относительно друг друга и оказывают большое влияние на физические свойства полимеров. С ростом числа поперечных связей уменьшается растворимость полимеров, ухудшаются механические свойства, характерные для линейных полимеров эластичность, вязкость и др. Свойства сшитых полимеров аналогичны свойствам полимеров с трехмерной структурой. [c.17]

Сшивание макромолекул — образование поперечных химических связей между макромолекулами. При сшивании макромолекул с ростом числа поперечных связей уменьшается растворимость полимеров, повышаются твердость, хрупкость, наблюдается потеря эластичности и вязкости (полистирол, бутадиеновый каучук и др.). [c.105]

Выше Гс влияние поперечных связей проявляется в уменьшении вклада вязкого течения в ползучесть и релаксацию напряжения и увеличении высокоэластичности полимера. Следовательно, сшивание макромолекул приводит к выравниванию кривых ползучести до уровня постоянной деформации при длительном действии силы и выравниванию кривых релаксации напряжений до некоторого постоянного остаточного напряжения. В идеальном сетчатом эластомере напряжение остается постоянным в течение любой длительности эксперимента. Ползучесть идеального эластомера при приложении нагрузки продолжается до достижения определенной деформации и эта деформация остается постоянной до снятия нагрузки, после чего восстанавливается исходная длина образца. Следовательно, идеальный сетчатый эластомер можно представить в виде идеальной пружины с малым модулем. Однако на практике сетчатые эластомеры могут иметь очень дефектную структуру сетки, которая содержит свободные концы цепей, петли и ответвления, только частично присоединенные к сетке, а также макромолекулы, захваченные сеткой, но не присоединенные к ней химическими связями [1, 119—123]. В этом случае- [c.72]

Несшитый полимер, как показано на рис. 3.18, способен течь, поэтому его деформация нарастает во времени почти линейно без снижения скорости деформации даже при больших длительностях нагружения. Небольшая степень сшивания резко снижает скорость ползучести, но ползучесть при этом обычно может продолжаться бесконечно долго [91, 127—131]. Повышение частоты узлов сетки приводит к резкому снижению как величины развивающейся деформации, так и скорости ползучести при этом после определенного периода времени деформация обычно достигает некоторого предельного значения, хотя в отдельных случаях скорость ползучести может и не падать до нуля. В работе [132] были измерены скорость ползучести и скорость релаксации напряжений натурального каучука как функции степени сшивания. Из рис. 3.18 видно, что скорости обоих процессов уменьшаются с увеличением степени сшивания. Эти результаты, а также результаты Берри и Уотсона [133] свидетельствуют о большой роли, которую играет топология сетки или химическая природа поперечных связей скорость ползучести и релаксации напряжений для серных вулканизатов оказывается в 2—3 раза больше, чем каучуков, вулканизованных перекисями, а также плотностью сетки поперечных связей. Очевидно, сульфидные мостики в серных вулканизатах способны участвовать реакция обмена, сопровождающихся релаксацией напряжений. Резкое уменьшение податливости, происходящее при переходе от растворимого полимера к гелю, установлено и для других эластомеров, например, полибутадиена [134] и пластифицированного полиметилметакрилата [135]. [c.74]

Реакция полимеризации представляет собой процесс поперечного сшивания длинных молекул бутилметакрилата демета1 риловым эфиром триэтиленгликоля (ТГМ-З). [c.94]

Процесс, обратный кристаллизации, — аморфизация начинается в случае, если в кристаллическом полимерном теле, построенном из регулярно расположенных линейных макромолекул, происходит так называемое структурирование — разветвление и поперечное сшивание линейных цепей за счет лементов основной цепи (например, в фенольных смолах молекулы сшиваются метилоль-ными звеньями основной цепи). Сшивка может происходить и вследствие введения [c.338]

Динамический модуль сдвига (Н/см ) и тангенс угла механических потерь (tg 6) определяются (ГОСТ 20812—75) для уетановления температуры стеклования, оценки стеиепи поперечного сшивания сетчатых полимеров и граництл совместимости полимеров с пластификаторами, изучения влияния кристалличности и ориентации па вязкоупругое поведение полимеров. [c.235]

Так, на рис. 1.3 приведены кинетические кривые, полученные на реометре фирмы Монсанто для резиновых смесей на основе распространенных каучуков. Как видно из представленных данных, тип полимера оказывает значительное влияние как на стойкость к подвулканизации и скорость вулканизации, так и на степень поперечного сшивания и характер изменений свойств вулка-низатов за плато вулканизации. [c.25]

Роль степени поперечного сшивания наиболее важна, и лучше цсего она исследована на примере эластомеров. В первом приближении для предсказания деформационно-прочностных свойств вулканизованных каучуков может быть использована кинетическая теория высокоэластичности [56, 57]. Согласно этой теории напряжение и деформация при растяжении связаны уравнением [c.163]

Равновесный модуль зависит гл. обр. от степени поперечного сшивания (вулканизации). Неравновесная часть модуля, как и внутр. трение, существенно зависит от числа полярных групп в цепи каучука и от количества активного наполнителя, т. е. от характера и интенсивности межмолеку-лярного взаимодействия. С понижением темп-ры, возрастанием частоты и скорости деформации неравновесная часть модуля и механич. потери возрастают, достигая максимума при переходе сеточного П. в стеклообразное состояние. В табл. 1 приведены нек-рые динамич. хар-ки различных сеточных П. с равновесным модулем Е = = 9 кг/см , определенные методом самопроизвольного сокращения при 20°. Возрастание я с увеличением полярности каучука иллюстрирует роль межмолекулярного взаимодействия во внутр. трении этих П. Tg определена при самопроизвольном сокращении, т. е. нри скорости деформации порядка 10 сек- ). [c.19]

Процесс перевода пластичного каучука в эластичную резину называется вулканизацией, которая представляет собой процесс поперечного сшивания линейных макромолекул в редкосетчатую структуру. В качестве вулканизующих агентов и ускорителей вулканизации применяют преимущественно серу, тиурам, дифенилгуанидин, диазосоединения. В состав резиновых смесей (сырых резин), кроме каучука и вулканизующих агентов, входят наполнители (мел, тальк, окись цинка, окись кремния, углекислая магнезия, сажа), стабилизаторы, мягчители, замедлители подвулканизации и другие специальные ингредиенты. Вулканизованная резиновая смесь называется вулканизатом или резиной. [c.157]

Реакция полимеризации представляет собой процесс поперечного сшивания молекул бутилметакрилата диметакриловым эфиром триэтиленгликоля (ТГМ-3). [c.171]

Процессы первичного и вторичного фотохимического инициирования вызывают последующее развитие темновых реакций, обусловливающих отщепление небольших молекул, разрывы макромолекул, деполимеризацию, поперечное сшивание, образование ненасыщенных групп и протекание окислительных процессов [4, с. 159—215 5, с. 127—192]. [c.10]

Температура стеклования вулканизатов повышается с увеличением степени поперечного сшивания 1347]. Она зависит от скорости охлаждения при ее определении. По данным Ферри [5], из (2.1.23) d i s.Tld g ат J I . На определяемое значение влияют величина деформации [157], предыстория нагрева [350], содержание и тип наполнителя [294, 350], степень кристалличности [2— S, 24, 155] полимера. [c.139]

При обычных степенях поперечного сшивания (мягкие вулканизаты) в пространственной сетке, когда отрезки цепей между узлами достаточно велики, спектры сшитых (вулканизованных) и несшитых (невулканизованных) полимеров несущественно различаются между собой, указывая на достаточно одинаковый характер движения отдельных участков цепи вне зависимости от степени ее сшивания, что согласуется с представлениями молекулярных теорий. [c.140]

Флори [489] объяснял наличие оптимальной степени сшивания тем, что в густой пространственной сетке затруднительна кристаллизация каучука. Однако оптимум наблюдается при очень большой густоте сетки, поэтому в работе [490] введено дополнительное предположение о том, что кристаллизация сама по себе эквивалентна увеличению степени поперечного сшивания. [c.192]

Таким поперечным сшиванием атомов кремния в сплошную водоотталкивающую полнсплоксановзта пленку, связанную с поверхностью хемосорбционными силами во многих точках, и объясняется в основном повышенная устойчивость гидрофобных кремнеорганических покрытий . В отличие от них покрытия, полученные на основе одноточечной хемосорбции таких гидрофобизаторов, как триметилхлорсилан, высшие жирные кислоты и их соли, ве-лановые и другие препараты, молекулы которых на водоотталкивающей поверхности не связаны между собой, значительно менее стабильны. [c.63]

В зависимости от строения молекул каучука и технических требований, предъявляемых к резинам, сшивание может осуществляться элементарной серой, органическими перекисями, феноло-формальдегидными смолами, некоторыми серу-, азот-, галогенсодержащими органическими веществами, оксидами металлов и другими веществами. Все соединения, способные образовывать поперечные связи в каучуках, по принятой в технологии резины классификации относятся к классу вулканизующих агентов. [c.20]

Существенное влияние на физические свойства полимеров оказывают четыре фактора, характеризующие структуру макромолекул (полимерных цепей). Один из факторов - средняя длина цепи, к другим трем факторам относятся сила взаилюдействия между полимерными цепями, регулярность упаковки цепей и жесткость отдельных цепей. aN№e сильное меж.молекуллрное взаимодействие возникает, когда цепи имеют поперечные мостики, т.е. образуют друг с другом химические связи. Этот процесс называют сшиванием, он часто происходит при нагревании. Образование поперечных связей замыкает полимерные цепи в трехмерную сетку, поэтому таким полимерам при нагреве уже нельзя придать новую форму. Жесткие полимеры такого типа называют термоактивными К ним относятся полиэфирные, эпоксидные, алкидные и другие смолы. Трехмерная (сшитая) структура позволяет эластомерам (например, каучук) долго вьщерживать достаточно высокие температуры и циклические нагрузки без остаточной деформации. Многие перспективные полимеры, напротив, термопластичны и размягчаются при нагреве (например, полиолефины, полистирол и др.). [c.48]

В интересующих нас сейчас асимптотических теориях, наряду с подобластями типа классического пограничного слоя, появляются еще другие подобласти, порядки которых по продольным и поперечным размерам, скоростям, перепадам давления и др. отличаются от ilYРе. Оценка порядков по рейнольдсову числу масштабов протяженности этих подобластей и механических и термодинамических характеристик движений среды в них представляет основной этап построения асимптотических решений. Вторым этапом служит составление рядов по параметрам, малость которых обеспечивается стремлением внешнего рейнольдсова числа к бесконечности, и определения коэффициентов этих рядов в том или другом простейшем приближении. При этом выполняется сшивание асимптотических решений в смежных подобластях. Заметим, что такой метод необходим и при численном решении уравнений Навье — Стокса при больших значениях рейнольдсова числа, так как позволяет заранее оценить характерный для каждой подобласти масштаб размеров ячеек применяемой сетки. [c.701]

Сшивание — образование поперечных химическ(их связей между макромолекулами полимераналогичная реакция — превращение группы атомов макромолекулу при сохранении исходной степени полимеризации <иЬ-менение надмолекулярной структуры — перестройка физической структуры, характеризуемая различными, видами взаимного упорядочения макромолекул. [c.37]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...