Эффекты концентрационные

Ребиндера П. А. 274, 275 Эффекты концентрационные 292 [c.832]

Ключевые слова критическая точка смешения, двойная жидкая смесь, коэффициент взаимной диффузии, гравитационный эффект, концентрационная зависимость, нефтепереработка, нефтехимия. [c.163]

Воздействие ультразвука на электрохимические процессы, включающие и процессы электрохимической коррозии металлов, складывается из целого ряда эффектов 1) перемешивания, которое устраняет концентрационную поляризацию 2) активационного воздействия на реагирующие частицы и внедрения их в двойной электрический слой (изменение состояния ионных атмосфер и гидратации частиц, преимущественная ориентация ионов и молекул) 3) влияния на переход электронов (за счет возбуждения [c.368]

Вместе с тем процесс ассоциации является обратимым. Все концентрационные эффекты полностью исчезают, а первоначальные оптические свойства растворов, содержащих лишь мономерные молекулы исследуемого вещества, полностью восстанавливаются при обратном разведении концентрационных растворов. Нагревание концентрированных растворов также [c.209]

Таким образом, суммарный перенос массы какого-либо компонента путем молекулярной диффузии является следствием концентрационной диффузии, термической диффузии и бародиффузии В дальнейшем мы прежде всего будем учитывать эффекты, связанные с концентрационной диффузией. [c.331]

В глубине трещины затрудняется перемешивание электролита, и концентрация продуктов анодной реакции может сохранять повышенную величину относительно концентрации в объеме электролита у гладкой поверхности металла. При этом возникает концентрационная поляризация, затрудняющая анодную реакцию, в связи с чем необходимо исследовать механохимический эффект в таких условиях. [c.205]

В узких зазорах между двумя металлами или между металлом и диэлектриком возникает концентрационный элемент и возможна щелевая коррозия. Зазоры образуются, например, при соединении внахлестку двух листов и при сварке их несплошным швом. Эффект щелевой коррозии может возникнуть на участках болтовых или клепаных соединений (рис. 53), в зазорах между трубой и плитой (рис. 54) и в зазорах фланцевого соединения между уплотнением и поверхностью фланца (рис. 55). [c.54]

Не менее существенное влияние на МКК хромоникелевых коррозионно-стойких сталей оказывает пластическая деформация. Создание при наклепе направленных искажений решетки приводит к повышению энергии определенных групп атомов, созданию локальных концентрационных изменений и влияет на диффузию элементов. Деформация может изменить как время до появления склонности при провоцирующих нагревах, так и интенсивность самого разрушения границ зерен. При этом эффекты, наблюдаемые в результате деформации материалов до или после провоцирующего отпуска, различаются. [c.57]

Строго говоря, необходимо было учесть эффект бародиффузии, однако он значительно меньше концентрационной диффузии. [c.361]

Концентрационные эффекты в биполярной плазме. [c.603]

Эффекты бародиффузии обычно на практике совершенно незначительны и могут не приниматься в расчет. Эффекты термодиффузии в газовых смесях могут оказывать заметное влияние лишь при существенно различной массе молекул компонентов смеси (например, смесь водород-фреон и т.п.), значительных температурных градиентах и средних концентрациях компонентов. На практике все эти условия одновременно выполняются редко. Поэтому обычно термодиффузионные эффекты также не рассматриваются. В итоге соотношения (3.269) и (3.270) переходят в соотношения закона концентрационной диффузии — закона Фика [c.263]

Для каждой системы теплота смешения является суммарной величиной многих энергетических процессов, сопровождающих образование раствора. Далеко не всегда удается объяснить даже знак теплового эффекта смешения (особенно при малой абсолютной его величине) или значительные отличия в величинах этих эффектов для некоторых систем, компоненты которых близки по химическим свойствам. Однако для многих групп бинарных растворов оказывается возможным определить тип межМолекулярных взаимодействий (образование водородной связи, ориентационные и дисперсионные взаимодействия и т. п.), которые играют определяющую роль в суммарном эффекте, установить связь между концентрационной зависимостью теплот смешения и структурными особенностями жидких компонентов, способностью их молекул к ассоциации и образованию молекулярных комплексов. [c.29]

Таким образом, перемешивание электролита в одном из пространств ячейки, облегчая диффузионные процессы (в результате уменьшения толщины диффузионного слоя), одновременно снижает концентрационную поляризацию и катодного, и анодного процесса, т. е. вызывает одновременно и эффект неравномерной аэрации, и мотоэлектрический эффект, которые действуют в противоположных направлениях. Направление тока при этом, т. е. полярность электродов гальванической макропары, обусловлено преобладанием одного из этих эффектов. Для менее термодинамически устойчивых металлов (Fe, Zn и др.) преобладает эффект неравномерной аэрации, а для более термодинамически устойчивых металлов (серебра, меди и их сплавов, иногда свинца) — мотоэлектрический эффект. Следует, забегая несколько вперед, отметить, что у электродов макропары неравномерной аэрации или мотоэлектрического эффекта за счет работы микропар в большей или меньшей степени сохраняются функции — у катода анодные, а у анода катодные (см. с. 289). [c.247]

Таким образом, при температурах полной ионизации плазмы Т = 100 000 К, плотность энергии излучения в ней становится преобладающей. Это приводит к трудностям адиабатной изоляции плазмы при температурах термоядерных реакций (Т 1 ООО 000° К). Если интенсивность излучения абсолютно черного тела определяется однозначно его температурой (закон Стефана—Больцмана), то плазма термически равновесна. Но плазма в редких случаях излучает как черное тело и лучистое равновесие нарушается из-за наличия холодных стенок. Стенки не только поглош,ают лучистую энергию, но н оказывают каталитическое и электрическое воздействие на процессы в плазме. Наличие градиента температуры у стенок вызывает концентрационную диффузию и местное равновесие может восстановиться лишь тогда, когда скорость реакции велика по сравнению со скоростью диффузии. И, наконец, нерав-новесность может быть вызвана и наличием магнитно-гидродинамических эффектов, обусловленных наличием заряженных частиц. [c.233]

Важным следствием соотношений (8.233) — (8.236) является то, что в идеальных системах термодиффузия отсутствует (ar = 0), так как для них теплоты смешения равны нулю. Значит, термодиффузия — эффект, который в полной мере определяется неиде-альностью систем. Характеристикой неидеальности может быть производная d G IdxJ , которая, как было показано в гл. 4 (см. (4.172) — (4.173)), не зависит от способа выбора стандартного состояния, либо определенные из концентрационной зависимости [c.233]

Таким образом, влияние сершстого газа проявляется не только в увеличении скорости коррозии, но и в снижении относительной влажности, при которой начинается коррозия. В тонких слоях pH = 3-5 в зависимости от содержания сернистого газа в атмосфере. Растворимость сернистого газа во много раз выше растворимости кислорода. Поэтому даже-при незначительном содержании сернистого газа в воздухе концентрация его в электролите может стать соизмеримой с концентрацией кислорода. Так, при содержании в воздушной атмосфере всего лишь 0,015 % сернистого газа концентрация его в электролите становится равной концентрации кислорода. Благодаря большой растворимости сернистого газа снижается влияние концентрационных эффектов, происходящих в присутствии кислорода. [c.8]

В настоящее время для расчета а при кипении смесей предложено несколько формул, в которых влияние процессов, протекающих в к.п.с., отражается комплексами, представляющими собой ту или иную комбинацию из концентраций компонентов. При этом концентрационная функция подбирается таким образом, чтобы расчетная зависимость a = f( V) имела минимум при кипении смесей, не образующих азеотропов, а для азеотропообра-зующйх смесей обычно рассматриваются два диапазона концентраций, соответственно слева и справа от азеотропа, в каждом из которых кривые а=/(с цк) также должны проходить через минимум. Например, в работе [203] для учета влияния дистил-ляционного эффекта предложен комплекс 1 — (Дснк) /[с"нкХ Х(1—с нк)]. Предложенные формулы в лучшем случае удовлетворительно обобщают опытные данные, полученные авторами для какой-либо конкретной смеси. [c.353]

Зарубежные специалисты считают [45], что более 50 % коррозионных повреждений техники, эксплуатирующейся в природных условиях, связаны в той или иной степени с воздействием микроорганизмов. Стимулирование электрохимической коррозии происходит в результате появления концентрационных элементов на поверхности конструкций в результате накопления продуктов жизнедеятельности микроорганизмов, повышающих агрессивность среды. При этом происходят разрушение защитных пассивных пленок на металле и деполяризация катодного и (или) анодного процессов. Изменение ЭДС коррозионных элементов приводит к локализации процесса коррозии. Стимулированию локальной коррозии также способствует неравномерность распределения колоний микроорганизмов, образование сероводорода, сульфидов, ионов гидроксония, гидрат-ионов и т. п. в условиях, казалось бы, исключающих появление этих соединений. Постоянная изменчивость микроорганизмов, миграция катодных и анодных фаз, сочетания аэробных и анаэробных процессов приводят к появлению значительных коррозионных эффектов и создают предпосылки к возникновению отказов. Участие в процессе коррозии микроорганизмов снимает известные ограничения условий его протекания по [c.54]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg la [58]. Увеличение концентрации водного раствора HjSO монотонно снижает время до разрушения закаленной стали (см. рис. 58), хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии [c.170]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg la [64]. Увеличение концентрации водного раствора H2SO4 монотонно снижает время до разрушения закаленной стали, хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии высокопрочных сталей увеличивается всего в несколько раз [22], а коррозионное растрескивание наступает быстро, что обусловлено локализацией растворения напряженного металла. В опытах [132] с концентрированной серной кислотой поверхность стали не имела следов коррозии, хотя образцы растрескивались в течение нескольких минут. По-видимому, под влиянием одновременно действующих кислоты высокой концентрации и механических напряжений происходят локализация коррозии, адсорбционное понижение прочности (эффект Ре- биндера) и, следовательно, повышение склонности к коррозионному pa -f трескиванню. [c.172]

В глубине" коррозионно-механической трещины перемешивание электролита затруднено, что обусловливает концентрационную поляризацию, затрудняющую растворение металла в вершине трещины. Полагают, что механохимическш эффект (ускорение анодного растворения под механическим воздействием) сохраняется и при диффузном контроле скорости реакции [12,76]. [c.60]

Широко известны взаимосвязь явлений теплообмена и массообмена, взаимное влияние их друг на друга. А. В. Лыков [Л. 84] давно показал, что перенос тепла и вещества, строго говоря, нельзя рассматривать отдельно, независимо друг от друга, а только в их взаимосвязи. Известно, например, что концентрационная изотермическая диффузия в газовой смеси вызывает перенос тепла и образование температурного градиента (эффект Дюфо). Обратно, перенос тепла теплопроводностью в газовой смеси вызывает перенос вещества (термодиффузия или эффект Соре [Л. 910]). [c.242]

Из уравнения (1-1-15) следует, что поток массы вещества 1т (/2 = /т) определяется не только действием прямой термодинамической силы (концентрационная диффузия), но и действием силы Х (термодиффузия, или эффект Соре). Аналогично перенос энергии (тепла) происходит путем теплопроводности (прямой эффект) и в результате диффузии раство ренного вещества (эффект Дюфо). Коэффициент пропорционален коэффициенту теплопроводности, а коэффициент L22 — коэффициенту диффузии. Согласно принципу взаимности перекрестные коэффициенты, устанавливающие взаимосвязь потоков энергии и вещества, равны между собой [c.9]

ФОТОПРОВОДИМОСТЬ (фоторезистивный эффект)— изменение электропроводности среды, oбy JЮвл ннoe действием эл.-магн. излучения. Ярко выражена в полупроводниках и диэлектриках. Впервые наблюдалась У. Смито.м (W. Smith, 1873) в аморфном Si (см. Аморфные и стеклообразные полупроводники). Ф. возникает из-за изменения либо концентрации носителей заряда (концентрационная Ф.), либо их подвижности под действием излучения (см. Подвижность носителей заряда). В зависимости от механизма поглощения излучения различают Ф. собственную, примесную и внутризонную. [c.355]

Направления действия концентрационной и термической диффузии могут быть одинакавыми и противоположными в зависимости от соотношения молекулярных масс газов в смеси. Возможно установившееся состояние, если разделительный эффект термической диффузии уравновешивается перемешивающим действием концентрационной диффузии. [c.323]

Образование карбидов железа в стали практически не требует времени на миграцию углерода для сбора необходимого количества его атомов на формирование выделений РезС, поскольку, как отмечено в [62], углерод присутствует в твердом растворе в виде большого числа концентрационных флуктуаций. Следовательно, условия, необходимые для образования карбидов во время превращений в сталях, обеспечиваются и при предельно возможных скоростях охлаждения. В этом случае достигается максимальный эффект упрочнения. [c.182]

При формулировании задачи мы пренебрегаем концентрационными эффектами, эффектом Марангони и т.п., дабы прояснить физическую ситуацию. Для малых скоростей движения ламеллы эти упрощения вполне оправданы, при обобщении модели на быстрые режимы, когда скорости адсорбции/десорбции [c.118]

Последний применен для описания Ga Ali N (х - 0 0,25 0,5 0,75 1) в [94]. С помощью метода ЛМТО-сильной связи оценивались энергии формирования (Е ) ТР, рассчитаны энергетические спектры, величины прямых (Г—Г) и непрямых (Г—X) переходов, решеточные постоянные, модули упругости, рассмотрены эффекты релаксации. Согласно [94], изменение типа межзонного перехода (прямой—непрямой) происходит при х 0,42. ) раствора составляет незначительную положительную величину ( 15— 20 мэВ/атом) и имеет параболическую концентрационную зависимость. С использованием техники расширенного кластера [106] оценивался предел смешиваемости при образовании неупорядоченных ТР. Установлено, что при типичных температурах синтеза данных систем (/ 600 °С) могут быть достигнуты полная растворимость компонентов и образование неограниченного ТР. [c.60]

Для ОаА8] дК первый тип аномалий связан с резким уменьшением длины связи Са—N при х 0,19 (рис. 2.14), когда состав ТР допускает формирование в объеме протяженных атомных цепей. ..—Оа—N—Оа—N—.... Аналогичная, но гораздо менее выраженная аномалия в изменении длины связей Оа—Аз обнаруживается в концентрационном пределе (1 - х 0,81, рис. 2.14), что также связано с возможностью формирования атомных цепей. ..—Оа—Аз—Оа—Аз—.... Авторы [102, 104] подчеркивают, что данные структурные особенности будут присущи всем подобным ТР, причем степень эффекта определяется жесткостью образующихся в цепях связей (сильные связи Оа—N в сравнении со слабыми Оа—Аз, рис. 2.14). [c.61]

Растворение избыточных фаз обычно происходит при нагреве, когда растворимость компонентов друг в друге увеличивается. Мелкие включения растворяются раньше крупных. Растворение избыточной фазы связано с переходом атомов растворенного компонента через межфазную поверхность и с последующей диффузией их в растворе. Во многих случаях удаление растворенных атомов от межфаз-ной поверхности скомпенсировано поступлением атомов растворителя, так что растворившаяся часть избыточной фазы имеет состав и плотность упаковки твердого раствора. Однако в общем случае потоки атомов могут быть и нескомпен-сированными. Удаление, например, растворенных атомов при трансформации избыточной фазы в твердый раствор может происходить быстрее, чем доставка атомов растворителя в превращенную область. Подобная ситуация складывается в диффузионных парах многих металлов при изучении эффекта Киркендалла — Френкеля [148, 191, 367]. В таких системах атомы обоих металлов диффундируют с помощью вакансий и из-за различия парциальных коэффициентов диффузии в легкодиффундирующем металле наблюдается усадка и порообразование [148]. Формирование диффузионной пористости возможно и в случае, когда растворенные атомы диффундируют по междоузлиям, а атомы растворителя — с помощью вакансий, т. е. значительно медленнее. Если в указанных случаях зарождение пор и не происходит, избыточные вакансии оседают на дислокациях и границах или формируют призматические петли дислокаций или тетраэдры дефектов упаковки. Рассмотренные факторы, наряду с образованием дефектов в связи с появлением концентрационных градиентов в диффузионной зоне, ведут к повышению плотности дислокаций. Таким образом, [c.48]

С нашей точки зрения ни в коей мере нельзя отрицать наличия концентрационного перераспределения углерода в а-фазе и его роли в осуществлении а 7-превращения. Однако следует говорить не о флукту-ационных изменениях, а об образовании устойчивых сегрегащ1Й атомов углерода. Известно, что дислокации, границы зерен и субзерен, полосы скольжения и др. могут быть местами скопления атомов углерода, что доказывается в целом ряде экспериментальных работ. Подробный анализ большого числа исследований, сделанный в работе [20], показывает, что до сих пор недостаточна информация о том, какова же концентрация углерода в этих местах и являются ли данные области участками твердого раствора с измененной концентрацией или же вьщелившейся избыточной фазой. В этой работе приводятся данные о том, что при нагреве выше 400 0 сегрегационный эффект в значительной мере уменьшается либо просто исчезает. Некоторые концентрационные изменения, безусловно, могут сохраниться до температур а у-превращения, но они не могут достигать столь больших значений, как требует флуктуаци-онная концепция. В то же время теоретическое рассмотрение показывает, что даже весьма незначительные отклонения от средней концентрации в сторону приближения к равновесному составу приводит к резкому возрастанию вероятности образования зародыша новой фазы. [c.17]

Роет зародышей кристаллизации связан с концентрационным переохлаждением. Оно развивается только в сплавах или в сильно загрязненных металлах. Расплав кристаллизуется в некотором интервале температур, а легирующие элементы или примеси снижают температуру ликвидуса Они накапливаются перед фронтом кристаллизации и снижают температуру ликвидуса еще в большей степени (рие. 3.1). Этот эффект повышается е увеличением скорости кристаллизации. Благоприятные условия в этом отношении создаются при электрошла-ковой сварке (малые температурные градиенты) и при контактной точечной сварке (высокая скорость кристаллизации). Б соответствии с объемным распределением градиентов температур и скоростей кристаллизации в сварном шве непрерывно возрастает концентрационное переохлаждение от границы сплавления к середине шва, В этой зоне возникает наибольшая вероятность образования зародышей кристаллизации, в результате чего при определенных условиях в середине сварного шва веледетвие концентрационного переохлаждения может возникнуть второй фронт кристаллизации, [c.30]

Система никель—хром-метам (Ti, Та, Мо). Для исследованных сис-м характерно значительное ухудшение спекаемости образцов при не-(льших содержаниях металлов в исходных порошковых смесях ис. 6.4). Это объясняется эффектом Френкеля, который заключается в еличении пористости, вследствие различия парциальных коэффициен->в диффузии компонентов, при растворении легирующих металлов в твердом растворе на основе никеля. При дальнейшем увеличении со- ржания металлов в порошковых смесях, ход концентрационных кри->1Х относительно изменения объема различен, что связано с изменени-т фазового состава при спекании. Данные рентгенофазового анализа 1Я спеченных образцов этих систем представлены в табл. 6.3. [c.435]

Щ)иводится краткий обзор экспериментальных исследований диффузии вблизи критического состояния двойных жидких смесей. Описывается постановка диффузионной задачи при изучении поведения коэффициентов взаимной диффузии вблизи критической точ и смешения на основе экспериментального исследования гравитационного эффекта в системе метиловый спирт - гексан. Изучены концентрационные зависимости коэффициентов диффузии. [c.163]

Так как для неингибированных материалов эффект последействия отсутствует при любых толщинах пленки, а уровень паропроницаемости (водопроницаемости, проницаемости — диффузии — кислорода, протонов, водорода, ионов, хлора, диоксида серы и других деполяризаторов) даже при толщинах более 500 мкм остается весьма больщим, основной причиной этого эффекта считается анодная химическая и главным образом концентрационная поляризация, т. е. поляризация за счет повышения работы выхода гидратированного иона, трудности его отвода (диффузии) через достаточно толстые слои покрытия. Поэтому для смазок типа ПВК, битумных составов и мастик, восковых составов более или менее надежная защита обеспечивается при толщине слоя не менее 1 мм (1000 мкм). По этой же причине рекомендуется многослойное нанесение защитных лакокрасочных материалов до трех и более слоев. [c.189]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...