Момент перехода электронно-колебательный

П2. ВЫЧИСЛЕНИЕ И ОЦЕНКА ПЕРЕХОДНЫХ МОМЕНТОВ ДЛЯ ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ ПЕРЕХОДОВ [c.494]

Для электронно-колебательно-вращательных спектров матричные элементы электрических дипольных моментов переходов будут отличны от нуля для полярных ц неполярных молекул (в отличие от вращательных и колебательно-вращательных переходов) при следующих условиях [c.53]

Можно дать наглядную интерпретацию выражения (1.25) с помощью кривых потенциальной энергии комбинирующих электронных состояний (рис. 4). Перекрыванию колебательных волновых функций соответствуют на этом рисунке вертикальные (а также близкие к ним) переходы из поворотных точек потенциальных кривых (принцип Франка — Кондона). Это переходы с неизменным межъядерным расстоянием молекулы, происходящие в моменты, когда скорости ядер равны нулю. Из всех других возможных переходов они наиболее вероятны. Интеграл (1.25) является квантовомеханическим выражением принципа Франка — Кондона. Его классическое толкование тем точнее, чем больше запас колебательной энергии молекулы. Используя принцип Франка — Кондона, можно интерпретировать спектральное положение и распределение интенсивности электронно-колебательных полос. [c.19]

Электронные полосы. Электронные полосы образуются переходами, при которых изменяются электронные, колебательные и вращательные квантовые числа. Здесь не требуется наличия постоянного дипольного момента в том или ином электронном состоянии, а нужно, чтобы матричный элемент дипольного момента между двумя состояниями не равнялся нулю (см. 4.17). Это обеспечивается, если удовлетворяются приведенные ниже правила отбора. [c.126]

Фиг. 48. Схема энергетических уровней, объясняющая возникновение запрещенных переходов. Переход 2 — X разрешен для компоненты момента перехода Из-за смешивания состояний 2 и У вследствие электронно-колебательного взаимодействия переход V — X может заимствовать интенсивность у перехода 2 — X.

Подобным образом могут быть рассмотрены и запрещенные компоненты разрешенных электронных переходов. Б таких случаях переходы Y — X и Z — X (фиг. 48) разрешены с различными компонентами перехода однако из-за электронно-колебательного смешивания состояний Z и У запрещенная компонента перехода У — X может появиться с той же самой компонентой момента перехода, что и у перехода Z — X. Примером для линейной молекулы может служить электронный переход 2 — П в молекуле N O, при котором наблюдалась слабая параллельная компонента (типа П — П) (гл. V, разд. , в). [c.141]

Распределение интенсивности принцип Франка — Кондона. Хотя в случае несимметричных молекул и нет жестких правил отбора для колебательных квантовых чисел, интенсивность различных колебательных переходов изменяется в очень широких пределах. Для объяснения таких различий в интенсивности полос следует воспользоваться принципом Франка — Кондона, как и в случае двухатомных молекул. Если можно произвести разделение колебательного и электронного движений, то, как было показано в разд. 1, вероятность перехода может быть представлена в виде произведения трех сомножителей Re e", зависяш,его главным образом от электронного движения Rv v", зависящего только от колебательного движения Яг-г, зависящего только от вращения. Пренебрегая вращением, момент перехода можно Б соответствии с уравнением (И, 11) записать в виде [c.149]

Общее правило отбора. При разрешенном электронном переходе электронный момент перехода Ле-с" отличен от нуля. Возможность перехода с некоторого колебательного уровня верхнего состояния и[) на какой-либо колебательный уровень нижнего состояния зависит от значения колебательного интеграла перекрывания (11,28). Для того чтобы этот интеграл был отличен от нуля для симметричной молекулы, подынтегральное выражение должно быть симметричным по отношению ко всем операциям симметрии, возможным для точечной группы, к которой относится молекула, т. е. произведение [c.151]

Помимо расщепления определенных колебательных переходов, будут наблюдаться дополнительные переходы, строго запрещенные правилом отбора (11,30) при отсутствии электронно-колебательного взаимодействия. В случае сильного электронно-колебательного взаимодействия полную волновую функцию нельзя записывать в виде произведения функций (П,4) и для момента перехода следует пользоваться выражением [c.158]

Иными словами, возможны все те переходы, для которых произведение содержит ТИПЫ симметрии дипольного момента, характеризующего переход. Для невырожденных электронных состояний это более общее правило отбора приводит к тем же переходам, что и правило (11,30), а для вырожденных электронных состояний это уже не так, если возбуждены вырожденные колебания. В этом случае для данного может существовать несколько электронно-колебательных состояний причем некоторые из них могут иметь нужную симметрию произведения даже если [c.158]

Если это условие не выполняется хотя бы для одной компоненты дипольного момента М,, то электронный переход разрешен. Запрещенные компоненты этого разрешенного перехода, т. е. компоненты, для которых равенство (11,22) выполняется, могут рассматриваться как истинно запрещенные электронные переходы, для которых обращаются в ну.пь все три компоненты матричного элемента. В обоих случаях как мы уже видели в разд. 1,6, у, общее правило отбора (при выполнении которого переход разрешен) состоит в том, что для электронно-колебательных волновых функций долн но соблюдаться неравенство [c.173]

Переходы между вырожденным и невырожденным состояниями (перпендикулярные полосы). При переходах между вырожденным и невырожденным электронными состояниями момент перехода перпендикулярен оси симметрии. Все разрешенные колебательные переходы обусловливают появление полос перпендикулярного типа, для которых соблюдается правило отбора (П,66) для квантовых чисел и / и правила отбора (11,73) и (11,74) для уровней (+1) и (—г) (см. также табл. 14). [c.229]

Л — электронный момент перехода f e v e"v" электронно-колебательный момент перехода Pe v r e"v r" общий (полный) момент перехода [c.761]

Средний дипольный момент перехода может быть на несколько порядков величины меньше, чем соответствующий дипольный момент атомного перехода из-за большого числа невырожденных переходов во множество колебательно-вращательных состояний, связанных с возбужденным электронным состоянием. [c.131]

Переходы между двумя вырожденными состояниями. Если выронеден-гидм является как верхнее, так и нижнее электронное состояние, то в случае некоторых точечных групп (например, з ) момент перехода может быть как параллелен, так и перпендикулярен оси симметрии (табл. 9). В общем случае при этом будут наблюдаться гибридные полосы. Для других точечных групп (например, 7>зд, Овл)возможна только параллельная или только перпендикулярная ориентация момента перехода. Электронно-колебательные переходы типа Е — Е при электронных переходах А — А и — А аналогичны между собой, и к их рассмотрению мы сейчас переходим. [c.237]

Вращательные уровни энергии — это уровни, связанные с вращательным движением молекулы как целого. Вращение молекул приближенно рассматривают как свободное вращение твердого тела с тремя моментами инерции вокруг трех взаимно перпендикулярных осей. При этом возможны три случая 1) сферический волчок (все три момента инерции одинаковы) 2) симметричный волчок (два момента инерции одинаковы, третий отличен от них) 3) асимметричный волчок (все три момента инерции различны). Разности энергий соседних вращательных уровней составляют от сотых долей электрон-вольта для самых легких молекул до стотысячных долей электрон-вольта для наиболее тяжелых молекул. Вращательные переходы непосредственно изучаются методами инфракрасной спектроскопии и комбинационного рассеяния света, а также методами радиоспектроскопии. Колебательно-вращательные спектры получаются в ре-дультате того, что изменение колебательной энергии сопровождается одновременными изменениями вращательной энергии. Такие изменения происходят и при электронно-колебательных переходах, что и обусловливает вращательную структуру электронно-колебательных спектров. [c.228]

Начнем рассмотрение с переходов в молекулах (или атомах) разреженного газа. Если на систему не действует излучение и если соударения между частицами газа происходят очень редко, то дезактивация однажды возбужденной частицы может осуществиться только в результате спонтанного испускания. В этом случае скорость релаксации, согласно выводам в разд. 1.1, определяется коэффициентами Эйнштейна для спонтанного испускания <Сд21 = 2ь В табл. 1.3 приведены типичные значения Л21 для электронных, колебательных и вращательных переходов. Таблица содержит также частоты переходов (021 и моменты переходов Ц21 молекул, которым в разд. 1.3 сопоставлены коэффициенты Эйнштейна. Они пропорциональны и со . Моменты переходов характеризуют величину осцилли- [c.30]

Таким образом, переход разрешен между электронными состояниями, прямое произведение типов симметрии которых содержит тип симметрии поступательного движения в группе МС ). При этом участвующие в переходе колебательные уровни должны относиться к одному и тому же типу симметрии группы МС. Следовательно, так как волновая функция основного колебательного уровня полносимметрична, переход с поглощением из основного вибронного состояния молекулы может происходить только на колебательные уровни полносимметричных колебаний возбужденного электронного состояния. Однако если имеется вибронное взаимодействие между состояниями Ф ФС и (или) Ф"Ф" и другими виброниыми уровнями других электронных состояний [51] или если электронный момент перехода Ма(е, е") сильно зависит от координат ядер, то остается справедливым только следующее правило отбора по симметрии для вибронно-разрешенных (но электронно-запрещенных) переходов [c.349]

В некоторых приложениях (в частности, в случае колебательного эффекта комбинационного рассеяния) появляются произведения переходных моментов чисто электронных переходов и соседних электронноколебательных переходов следующего вида (фиг. 77) [c.497]

Таким образом, вероятность перехода, которая пропорциональна Ю, может быть представлена в виде двух сомножителей, один из которых зависит только от движения ядер, а другой — только от движения электронов. Мы видим, что обш,ее правило отбора (11,1) для электронных переходов при фиксированных ядрах в этом приближении справедливо и для колеблюш,ейся молекулы. Полный момент перехода Не т,-е ъ" отличен от нуля для тех колебательных переходов, при которых отличен от нуля второй сомножитель в уравнении (11.11) [c.130]

По тем же причинам могут наблюдаться запрещенные компоненты разрешенных электронных переходов. Например, электронный переход Ах — Ах в молекуле с симметрией -2v разрешен для Mz (т. е. момент перехода направлен по оси симметрии). Компоненты диполя и Му не приводят к разрешенному переходу. Одиако в каждом электронном состоянии имеются электронно-колебательные уровни Вх и В2, которые в соответствии с выражением (II, 19) могут комбинировать с электронно-колебательными уровнями Ах другого состояния, если момент перехода перпендикулярен оси симметрии. Подобным образом электронный переход 2 — П в линейной Соо,-) молекуле разрешен только для момента перехода, перпендикулярного межъядерной оси (т. е. только для Мх, у)- Однако в электронном состоянии 2 имеются электронно-колебательные уровни типа П, которые в соответствии с выражением (II, 19) могут комбинировать с электронно-колебательными уровнями типа П электронного состояния П момент перехода направлен при этом вдоль мен ъядерной оси М )- И на этот раз все запрещенные компоненты имели бы нулевую интенсивность, если бы не было взаимодействия между колебательными и электронными движениями. [c.139]

Мо кет оказаться, что для разрешенного перехода интеграл (11,22) случайно 1) близок к нулю, хотя это и не связано со свойствами симметрии комбинирующих состояний. В этом случае полоса О — О также будет очень слабой, а может и вообш е отсутствовать совершенно так же, как для истинно занрещеншлх переходов. Пусть Y — X на фиг. 48 представляет собой именно такой переход, а Z — X — переход того же рода, но для которого по случайным причинам электронный момент перехода не равен пулю. В этом случае возбуждение полносимметричных колебаний в состоянии Y может привести к смешиванию состояний Y иЪ из-за электронно-колебательного взаимодействия, и нри переходе У — X появятся высшие члены прогрессий по полносимметричным колебаниям, которые будут заимствовать интенсивность у перехода Z — X. Такой случай недавно был описан Крэгом и Гордоном [251а], изучавшими спектр фенантрена в близкой ультрафиолетовой области. [c.141]

Структура системы полос у молекулы, обладающей одним или несколькими элементами симметрии, подобна структуре системы у несимметричной молекулы. Различие заключается в том, что в случае симметричных молекул имеются специфические правила отбора, которые строго запрещают появление в спектре некоторых полос и устанавливают ограничения для возможных направлений момента перехода в разрешенных полосах, что приводит к упрощению их вращательной структуры. Кроме того, для молекуле вырожденными колебаниями должны быть соответствующим образом изменены формулы для колебательной энергии. Наконец, как уже упоминалось, для симметричных молекул некоторые электронные переходы запрещены, однако они могут происходить с небольшой интенсивностью за счет электронноколебательных взаимодействий. Колебательная структура таких запрещенных переходов отличается от структуры разрешенных переходов и будет рассмотрена отдельно. [c.150]

В случае вырожденных колебательных уровней нолносимметричным должно быть произведение соответствующих линейных комбинаций взаимно вырожденных колебательных волновых функций. В обоих случаях (вырожденные или невырожденные уровни) такое утверждение эквивалентно следующему правилу отбора комбинировать между собой могут только колебательные уровни, обладающие одинаковым типом симметрии как в верхнем, так и в нижнем состояниях. Это общее колебательное правило отбора для разрешенных электронных переходов. Следует отметить его отличие от правила отбора для чисто колебательных спектров в инфракрасной области в выражения (П,28) и (11,30) не входит дипольный момент Ж, так как он уже содержится в выражении для электронного момента перехода [c.151]

Аномальное распределение иптенсивности в прогрессиях по полносимметричным колебаниям может иметь место, если значение электронного момента перехода случайно ) окажется очень пебольпшм, и, следовательно, полоса О — О будет очень слабой. Как указывалось ранее, другие члены прогрессий могут быть в таком случае значительно более интенсивными из-за электронно-колебательного взаимодействия одного или нескольких полносимметричных колебаний, если вблизи верхнего состояния имеется другое электронное состояние той я о симметрии, переходы с которого па пижнее состояние происходят с большой интенсивностью. [c.152]

Если запрещепиьп" электронный переход становится возможным только из-за сво11ств симметрии электронных волновых функций, как это имеет место в случае магнитных дипольных и электрических квадрунольных переходов (разд. 1,6, а) или в случае интеркомбинационных переходов (разд. 1,6, Р), то, как и раньше, момент перехода можно разделить на две части. Одна из них (Ле е") зависит только от электронных волновых функций, а другая часть (/ ") — только от колебательных волновых функций. Колебательная часть ЛоЧ" точно такая л е, как и для разрешенных электронных переходов, и, следовательно, колебательная структура этих запрещенных электронных переходов тоже точно такая же. Однако совершенно по-другому обстоит дело, если запрещенный электронный переход становится возможным благодаря электронно-колебательному взаимодействию (разд. 1,6, 7). Поэтому только такие переходы и следует рассмотреть особо. [c.173]

В качестве второго примера рассмотрим переход Bzu — Ag в молекуле симметрии I)2h (например, в случае этилена или нафталина). Этот переход разрешен для компоненты дипольного момента Му, матричный элемент которой для чисто электронного перехода отличен от нуля. Матричные элементы двух других компонент (Мх и Мг) для чисто электронного перехода равны нулю. Однако для электронно-колебательного перехода матричные элементы компонент Мх и Afj могут быть отличными от нуля, если обладает типами симметрии соответственно Big и B g, поскольку ре Мх е и е Мг "е имеют такие типы симметрии. Следовательно, кроме главных полос, связанных с верхними полносимметричными колебательными уровнями (предполагается, что переходы происходят при поглощении излучения с самого низкого колебательного уровня основного состояния), очень слабо может возбуждаться один квант колебания типа big или b g с компонентой дипольного момента Мх или Мг), которая отличается от компоненты для основного перехода Му). В случае нафталина наблюдалось возбуждение колебания b g (Крейг, Холлас, Редис и Уэйт [253]). У этой молекулы интенсивность разрешенного перехода весьма невелика, так что запрещенные колебательные переходы сравнимы по интенсивности с основными разрешенными полосами (или даже несколько интенсивнее их). [c.177]

Если дублетное расщепление в обоих электронных состояниях мало, т. е. если оба они относятся к случаю Ъ по Гунду, то структура полос, разумеется, совершенно такая же, как для соответствующего син-глетпого перехода, за исключением того, что во всех ветвях будет наблюдаться небольшое удвоение, возрастающее с увеличением N — квантового числа полного момента количества движения без учета спина. Это относится ко всем электронным переходам типа 2 — 2, в том числе и к электронно-колебательным переходам [c.186]

П). Нижнее состояние ( П) для электронно-колебательных подполос 2" — и 2 " Ш относится к случаю связи Ь, так как оно принадлежит к электронному состоянию 2, у которого отсутствует электронный угловой момент (Л = 0). В состояниях 2" и 2" имеется большое удвоение р-типа, так как они принадлежат к электронному состоянию П, относящемуся к случаю связи а. Иными словами, подобные состояния относятся к случаю связи, промежуточному между а и с (гл. I, разд. 3,а). Это приводит к структуре полосы, которая в двухатомных молекулах обычно не встречается. Полоса состоит из шести ветвей (две Р-, две Q-, две Л-ветви), подобно полосе при переходе П (Ь) — 2 (см. [22], фиг. 124,6 русский перевод, фиг. 117,6), но с быстро возрастающим расщеплением. На фиг. 73 в качестве примера приводится диаграмма Фортра такой полосы для молекулы N O. Однако здесь верхнее и нижнее состояния поменялись местами электронный переход относится и типу 2" — Н. Электронно-колебательная полоса типа А — П (или П — А) при том же колебательном переходе (1—1) обладает нормальной структурой типа А (а) — П (6) [или П (6) — А (я)], так как в состоянии А расщепление такое же, как и в электронном состоянии П. [c.187]

Если электронный (или электронно-колебательный) переход Е — Е в молекулах точечных групп Сз, С з/,, С з , Озн, обусловлен перпендикулярной компонентой дипольного момента, действует правило отбора (11,77), ограничивающее переходы между уровнями (--/) и (—/). Как и в полосе Е — А, по этой причине в г- и р-поцполосах наблюдаются только по две ветви. Удвоение числа полос при этом не происходит. [c.239]

НгСО (гл. П1) приводит к заключению, что нижним должно быть состояние типа Ах- Поскольку более интенсивными являются подполосы, обусловленные переходами на уровни верхнего состояния с четными значениями К", это состояние должно относиться к электронно-колебательному типу В. Асимметрическое расщепление линий в -ветвях главных полос меньше, чем в ветвях Р и В. Это означает (фиг. 107), что момент перехода направлен по оси Ь (полосы типа В), т. е. находится в плоскости молекулы. Следовательно, верхнее состояние относится к электронно-колебательному типу / 2> а не к типу В1. В спектре имеется также несколько слабых полос, в которых расщепление < -линий больше, чем линий в Р- и Л-ветвях (полосы типа С). Поэтому для этих полос верхним должно быть электронно-колебательное состояние В . Трудности, возникающие при интерпретации электронной и колебательной структур и обусловленные неплоской конфигурацией молекулы в возбужденном состоянии, будут рассмотрены в гл. V, разд.2,б. [c.260]

Гибридные полосы. Как показано в таэл. 16, в молекулах точечных групп 6 1, Сь, Сз, С2 и Сгк могут наблюдаться гибридные полосы. Иными словами, при одном и том же электронно-колебательном переходе для таких молекул возможны вращательные переходы параллельного типа и вращательные переходы перпендикулярного типа. Относительные интенсивности параллельных и перпендикулярных компонент зависят от ориентации момента перехода по отношению к осям волчка. Из табл. 16 легко можно видеть, что перпендикулярные компоненты гибридных полос являются одиночными компонентами для каждой из них должно соблюдаться одно из грех правил отбора (И,97) — (Н,99). Другими словами, при А >0 ветви Р, а В имеют только по две, но не по четыре компоненты. Исключение составляют молекучы точечных групп С 1 (симметрия отсутствует) и (7,, полосы которых полностью гибридны, т. е. наблюдаются все три компоненты — тина А, типа В и типа С,— если момент перехода случайно не оказывается направленным по одной из главных осей. Характерные гибридные полосы были обнаружены в запрещенных компонентах системы полос пропиналя около 3800 А (Бранд, Калломон и Уотсон [141]). В отличие от главных полос, относящихся к строго перпендикулярному типу (тип С), запрещенная компонента состоит из электронно-коле-бательных переходов А — А% при которых имеются как параллельные, так и перпендикулярные составляющие момента перехода. В некоторых из этих полос разрешена А -структура. Подполосы с АК = О (тип ) и с АК = 1 (тип В) имеют приблизительно одинаковую интенсивность. [c.260]

Как и в случае молекул типа симметричного волчка, структура полос молекул типа асимметричного волчка ири запрещенных электронных переходах, которые становятся возможными в результате электропно-колебатель-ного взаимодействия, совершенно такая же, как и при разреигепных переходах направление момента перехода и, следовательно, структура полос определяются электронно-колебательной симметрие верхнего и нижнего состояний. [c.265]

В основном состоянии X Bi молекула NHg сильно изогнута, так же как и молекула Н2О в своем основном электронном состоянии, в то время как в возбужденном состоянии A i молекула NH2 почти линейна (см. стр. 217). Снова, как и для других дигидридов, из-за сильного электронно-колебательного взаимодействия (эффект Реннера — Теллера) из одного П. -состояния линейной конфигурации возникают два состояния. Благодаря значительному изменению угла при электронном переходе в сиектре наблюдается длинная прогрессия полос с чередующейся интенсивностью для четных и нечетных значений К (так же как и в случае красных полос ВНг и СН2). Разности Д гС для уровней с i = О в верхнем состоянии сначала увеличиваются и только к концу прогрессии начинают уменьшаться. Дублетная структура электронного перехода обнаруживается в незначительном расщеплении почти всех линий (фиг. 95). Так же как и для красных полос ВН2 и СНг, момент перехода для рассматриваемой системы NH2 перпендикулярен плоскости молекулы (полосы типа С). Джонс и Рамсей [638а] проанализировали ряд горячих полос в спектре NH2 с целью определения значения частоты деформациоипого колебания V2 в основном состоянии. Вращательные и колебательные постоянные NH2 приведены в табл. 62. [c.504]

Вторая, более интенсивная система полос в электронном спектре поглощения S2 расположена в области от 2200 до 1800 А и имеет максимум вбли.эи 1970 А (Прайс и Симпсон [1020], Хауптман [483], Рамасастри и Рао [1038]). Дуглас и Занон [302] частично проанализировали вращательную структуру нескольких полос этой системы и показали, что, так же как и в случае близкой ультрафиолетовой системы, молекула сильно изогнута в верхнем состоянии, момент перехода параллелен оси а и, следовательно, верхнее состояние является состоянием типа 2- Колебательная структура этих полос до сих нор практически не проанализирована. [c.515]

Несмотря на то что молекула HN N очень близка к симметричному волчку, Л -удвоение, характерное для симметричного волчка, ясно проявляется для уровней А" = 1 и К" = 1 как удвоение во всех ветвях подполос 2 —1 и 1—2 и как колебательный дефект между Р-, R- и Q-ветвями в подполосах 0—1 и 1—0. Знак инерционного дефекта показывает, что эта полоса является полосой типа С, т. е. что момент перехода перпендикулярен плоскости молекулы. Положительный знак и небольшая величина инерционного дефекта свидетельствуют также о плоской структуре молекулы в обоих электронных состояниях. Геометрические параметры молекулы HN N в обоих состояниях приведены в табл. 67. Присутствие только одной полосы в системе, обуслов.пенной рассматриваемым электронным переходом, находится в согласии с принципом Франка — Кондона, поскольку структура молекулы изменяется при переходе очень мало. [c.532]

При любых электронных переходах происходит изменение свойств электронной оболочки, что должно найти отражение в такой важной энергетической характеристике молекулы, как кривая потенциальной энергии. Иными словами, в разных электронных состояниях вид кривых Еа г) молекулы должен быть в общем случае различным. При этом возникают разные возможности в возбужденном состоянии может иметь место увеличение или (чаще) уменьшение энергии диссоциации, уменьшение или (чаще) увеличение равновесного расстояния, наконец, возбужденное состояние вообще может оказаться неустойчивым. Каждому электронному состоянию отвечает своя потенциальная кривая Еп г) и, следовательно, своя собственная колебательная частота Vкoл, которая меняется при переходе из невозбужденного электронного состояния в возбужденное благодаря изменению коэффициента упругой связи к. Поскольку меняется расстояние между ядрами Ге, меняется и момент инерции / молекулы, что влечет за собой изменение и вращательных уровней. Каждой потенциальной кривой, каждому электронному уровню отвечает своя совокупность колебательных и вращательных уровней (см. рис. 33.1). Полная энергия молекулы в данном состоянии [c.243]

Д. может наблюдаться не только на электронных, но и на колебательных переходах молекулы, однако значительно меньший. Если данный переход сопровождается одновременным изменением электрич. рп магп. т днпольных моментов, возникает круговой Д. Такая молекула наз. оптически активной (см. Оптическая активность). Круговым Д. обладают лишь нецентросимметричные молекулы [2]. Д. вещества, состоящего из анизотропных молекул, зависит от их отпосительного расположения. В газах или разреженных парах, где все ориентации равновероятны ( идеальный беспорядок ), а межмолекулярные взаимодействия слабы, ли- [c.693]

Колебательные спектры наблюдаются при изменении колебат. энергии (электронная и вращат. энергии при этом не должны меняться). Нормальные колебания молекул обычно представляют как набор невзаимодействующих гармония, осцилляторов. Если ограничиться только линейными членами разложения дипольного момента ё (в случае спектров поглощения) или поляризуемости а (в случае комбинац. рассеяния) по нормальным координатам Сж, то разрешёнными колебат. переходами считаются только переходы с изменением одного из квантовых чисел як на единицу. Таким переходам соответствуют осн. колебат. полосы они в колебат. спектрах наиб, интенсивны. [c.201]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...