Интеграл перекрывания колебательны

Можно дать наглядную интерпретацию выражения (1.25) с помощью кривых потенциальной энергии комбинирующих электронных состояний (рис. 4). Перекрыванию колебательных волновых функций соответствуют на этом рисунке вертикальные (а также близкие к ним) переходы из поворотных точек потенциальных кривых (принцип Франка — Кондона). Это переходы с неизменным межъядерным расстоянием молекулы, происходящие в моменты, когда скорости ядер равны нулю. Из всех других возможных переходов они наиболее вероятны. Интеграл (1.25) является квантовомеханическим выражением принципа Франка — Кондона. Его классическое толкование тем точнее, чем больше запас колебательной энергии молекулы. Используя принцип Франка — Кондона, можно интерпретировать спектральное положение и распределение интенсивности электронно-колебательных полос. [c.19]

Общее правило отбора. При разрешенном электронном переходе электронный момент перехода Ле-с" отличен от нуля. Возможность перехода с некоторого колебательного уровня верхнего состояния и[) на какой-либо колебательный уровень нижнего состояния зависит от значения колебательного интеграла перекрывания (11,28). Для того чтобы этот интеграл был отличен от нуля для симметричной молекулы, подынтегральное выражение должно быть симметричным по отношению ко всем операциям симметрии, возможным для точечной группы, к которой относится молекула, т. е. произведение [c.151]

Таким образом, в согласии с качеств 1ыми рассузвдениями вероятность вибронного перехода (пропорциональная ) пропорциональна квадрату интеграла перекрывания колебательных волновых функцй [c.206]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...