Колебания полносимметричные

Для полносимметричных колебаний молекул с изотропной. поляризуемостью (группы тетраэдра и октаэдра) степень деполяризации равна 0. [c.116]

Для полносимметричных колебаний молекул с более низкой симметрией степень деполяризации лежит между 0 и 6/7. [c.116]

Из вида вектора К1 следует, что колебание с частотой (О1 полносимметрично (рис. 8.2, а), т. е. симметрия молекулы при колебаниях не меняется. Это колебание носит название валентного, так как при нем меняется расстояние между атомами углерода и [c.292]

Для трехатомных молекул принято называть колебание VI — полносимметричным или симметричным валентным колебанием. [c.91]

На рис. 1.43 показаны графики возможных вариантов изменения дипольного момента или поляризуемости в зависимости ог из.менения нормальной координаты Qi. Например, в случае молекулы СОг при полносимметричном колебании VI дипольный момент не изменяется при изменении Qi (кривая 1 на рис. 1.43), и поэтому это колебание не проявляется в ИК-спектре, так как [c.93]

Полносимметричное валентное колебание У1 активно в ИК-спектре поглощения, а деформационное колебание У2 и антисимметричное валентное колебание Уз активны в КР-спектре. [c.116]

Полносимметричное валентное колебание лч активно в КР-спектре, а деформационное У2 и антисимметричное Уз — в ИК-спектре. [c.116]

Отнесение линий к полносимметричным колебаниям подтверждается тем, что эти линии очень интенсивны и поляризованы в спектре комбинационного рассеяния. Отнесение линий к колебаниям типа подтверждается тем, что эти линии интенсивны и деполяризованы в спектре комбинационного рассеяния. Кроме того, инфракрасные полосы, соответствующие плоским колебаниям, являются полосами типа А si В. [c.152]

Учитывая форму молекул, нормальные колебания разделяют на валентные (изменяются в основном длины связей) и деформационные (преимущественно изменяются углы между связями). Частоты валентных колебаний, как правило, больше, чем деформационных. По симметрии нормальные колебания классифицируют на симметричные (при колебании сохраняется симметрия равновесной конфигурации ядер) и антисимметричные (симметрия равновесной конфигурации ядер нарушается). Симметричные колебания, при которых изменяются только длины связей, называют полносимметричными. Симметрия расположения ядер молекулы определяет число [c.24]

Зачастую в молекулах имеются такие колебания, которые являются симметричными по отношению ко всем возможным для данной молекулы операциям симметрии. Такие колебания называются полносимметричными. При осуществлении их симметрия молекул, конечно, не меняется. [c.757]

Правила отбора позволяют также довольно легко установить, что полносимметричные колебания центросимметричных молекул проявляются в спектрах комбинационного рассеяния и не обнаруживаются в инфракрасных спектрах. При совершении этих колебаний момент остается неизменным, а поляризуемость изменяется в СИЛЬНО степе 1И. Напротив, в случае антисимметричных колебаний дипольны " момент изменяется, а поляризуемость остается практически постоянной. Поэтому соответствующие частоты а <-тивны в инфракрасном спектре и не активны в спектре комбинационного рассеяния. [c.761]

Для уже рассмотренных полносимметричных колебаний (система симметрии не ниже кубической) Р =0 и, следовательно, Д = 0, т. е. наблюдаемые линии полностью поляризованы. [c.762]

V = 396,7 и 1523 см (для СЗ ). Здесь выполняется альтернативный запрет, так как частоты, при которых лежат полосы поглощения в инфракрасной области, отсутствуют в спектрах комбинационного рассеяния и, наоборот, частоты комбинационных линий не наблюдаются в инфракрасном спектре. Поэтому молекулы обладают центром симметрии г и, следовательно, имеют линейную и симметричную структуру. Комбинационные линии с частотами 1336 и 656,5 см в достаточной степени поляризованы и имеют большую интенсивность. Следовательно, указанные частоты следует приписать полносимметричным валентным колебаниям молекул СО и СЗ соответственно. Наблюдаемые в инфракрасной области частоты 2350 см (СО ) и 1525 см (СЗ ) связаны с валентными антисимметричными колебаниями молекул (см. рис. 560), так как при этом в сильной степени изменяется величина дипольного момента молекул, что и обусловливает их большую поглощательную способность в соответствующем участке спектра. [c.780]

Итак, нормальные колебания многоатомных молекул различаются не только по частоте, но и по типу симметрии (симметричные и антисимметричные), а также по форме (валентные и деформационные). По типу симметрии колебания многоатомных молекул разделяются также на неполносимметричные и полносимметричные. Так, колебание, симметричное относительно какого-либо-одного или нескольких (но не -всех) элементов симметрии, называется неполносимметричным. Полносимметричные колебания сим- [c.93]

В случае симметричных многоатомных молекул принцип Франка — Кондона ограничивает возможные переходы между колебат. уровнями энергии верх, и ниж. электронных состояний. Согласно этому принципу, не только з.чектронный переход е — е" должен быть разрешённым, но и т. н. фактор Франка — Кондона должен бить инвариантным относительно всех операций группы симметрии молекулы, т, е. колебат. уровни и й и" должны относиться к одному и тому же типу симметрии. В частности, если все молекулы находятся в осп. полносимметричном вибронном состоянии, то в спектре поглощения должны наблюдаться толькб прогрессии полос полносимметричных колебаний, а полосы всех остальных колебаний будут запрещёнными. [c.203]

Таким образом, переход разрешен между электронными состояниями, прямое произведение типов симметрии которых содержит тип симметрии поступательного движения в группе МС ). При этом участвующие в переходе колебательные уровни должны относиться к одному и тому же типу симметрии группы МС. Следовательно, так как волновая функция основного колебательного уровня полносимметрична, переход с поглощением из основного вибронного состояния молекулы может происходить только на колебательные уровни полносимметричных колебаний возбужденного электронного состояния. Однако если имеется вибронное взаимодействие между состояниями Ф ФС и (или) Ф"Ф" и другими виброниыми уровнями других электронных состояний [51] или если электронный момент перехода Ма(е, е") сильно зависит от координат ядер, то остается справедливым только следующее правило отбора по симметрии для вибронно-разрешенных (но электронно-запрещенных) переходов [c.349]

Полносимметричное валентное колебание VI активно в КР-спектре, а деформационное колебание Уг и антисим.метричное валентное колебание Уз активны в ИК-опектре. [c.116]

Больши.м преимуществом современных КР-спектрометров с лазерным возбуждением является очень малое количество вещества (порядка 0,1—0,5 мл), необходимое для регистрации спектра, быстрая запись спектра, высокое разрешение. КР-спектры не только дополняют ИК-спектры, но и позволяют решать ряд принципиально новых задач. Например, в КР-спектрах проявляются линии полносимметричных колебаний, которые в ИК-спектрах запрещены. С помощью лазерной КР-спектроскопии проще исследовать водные растворы и монокристаллы небольших размеров. [c.146]

Характеристическая частота полносимметричного колебания двойной связи в алкепах составляет около 1620 см-. При какой длине волны она будет проявляться в КР-спектре, если в качестве источника возбуждения воспользоваться линией 488,0 нм аргонового лазера [c.245]

Большой интерес представляет метод (в дальнейшем будем называть его методом II) определения частоты предложенный недавно Клочковым [ ]. Это единственный из известных нам методов, позволяюш ий определять частоты и для паров и жидкостей. Для определения величины по методу II необходимо знать частоту того полносимметричного колебания, которое првяв- —г—]—ляется с наибольшей интенсивностью при I I П данном электронном переходе. В некото-I 1 рых случаях (например, для таких молекул, как органические кислоты) выбор ча- [c.10]

Можно сравнить эти результаты с данными Хооге [ ], который исследовал спектры жидких смесей сероуглерода с тетрахлоридами углерода и титана и обнаружил полосы одновременных переходов, расположенные вокруг сильной инфракрасной полосы Уд (082) = 1515 см 1. При этом в качестве комбинирующих выступают те колебания молекул тетрахлоридов, которые имеют наибольшую интенсивность в спектре комбинационного рассеяния, ш первую очередь полносимметричные колебания [c.217]

ХОДЫ с участием полносимметричных колебаний молекул растворителей не наблюдались. Это показывает, что одновременные переходы в спектрах ]1зученных систем обусловлены в основном дипольными взаимодействиями. [c.218]

Потенциальная функция молекул ОеНдХ (симметрия Сд,,) содержит 12 элементов. Для их определения для полносимметричных колебаний типа А имеется (5 опытных частот (независимых 5) и для вырожденных колебаний типа Е — 6 частот и 3 постоянных Кориолиса (независимых [c.255]

В заключение рассмотрим абсолютные интенсивности линий, соответствующих полносимметричным валентным колебаниям одинарных связей С—С (конечно, в этом колебании принимают участие и другие координаты). Из табл. 5 видно, что абсолютная интенсивность указанных линий при переходе от пропилена к тетраметилэтилену закономерно возрастает. [c.313]

Как показано в последнее время, весьма широко распространены в природе донорно-акцепторные взаимодействия, при которых один партнер является донором своих л-электронов или электронов неподеленных пар, а другой партнер — их акцептором на свои свободные молекулярные или атомные квантовые орбиты Донорно-акцепторное взаимодействие может быть, в частности, причиной димеризации молекул в растворах. Именно с этой точки зрения Бородько и Сыркин [ ] рассмотрели полученные ими спектроскопические данные исследования некоторых жидких систем. Авторы измеряли концентрационную зависимость коэффициентов интенсивности линий в спектрах комбинационного рассеяния ряда тетрахлоридов элементов четвертой группы, растворенных в бензоле и параксилоле. При этом оказалось, что по мере уменьшения концентрации тетрахлоридов одновременно растут коэффициенты интенсивности полносимметричных колебаний каждой из компонент. Наблюденные явления были поставлены в связь с изменением в растворе концентрации димеров тетрахлорид—бензол и бензол—бензол . Последнее, по мнению авторов еш е отчетливее проявляется в смеси бензола с циклогексаном, причем в этом случае ход интенсивности линии бензола к тому же обнаруживает тенденцию 1 насьщеншо в области высоких концентраций. [c.324]

Измерялась интенсивность линий антисимметричного колебания колец, полносимметричных колебаний двойной и тройной углерод-угле-родных связей, питрогрунны, а также неидентифицированных колебаний тиофенового кольца. Растворителем служили ацетон, дихлорэтан, нитрометан. В качестве внутреннего стандарта использовались линии у= 787 см ацетона, у= 753 см дихлорэтана и [c.325]

В молекулах, принадлежащих к достаточно Б лсокому классу симметрии (не ниже кубического, например молекула СС1 ,), пространственное распределение поляризуемости а представляется сферой и, очевидно, производная от а по нормальной координате также представляется сферой в случае полносимметричного колебания. Здесь электрический вектор возбуждающего света совпадает ло направлен ю с возбуждаемым диполем молекулы, и соответствующая линия в спектре комбинационного рассеяния окажется полностью поляр Зованной, что объясняется так м же образом, как и для рэлеевской линии. [c.761]

Следствием из Ф.—К. п. является требование, чтобы в колебательной структуре электронной нолосы выступали преимущественно уровни полносимметричных колебаний. [c.366]

Это соотношение также применимо к линейным симметричным молекулам типа ХУа, если <в является частотой по.тносимметричного колебания (VI на фиг. 25, стр. 80). Для молекул типа ХУЕ и Х Уа с двумя полносимметричными кодебаниями, имеющими частоты ШJ и постоянная О дается выражением [c.26]

Так как в этом с.тучае атом У может двигаться в том же направлении, что и соседний атом X, либо в противоположном направлении, то мы имеем два полносимметричных колебания и V, имеются два колебания, симметричных относительно оси симметрии Сз, но антисимметричных по отношению к трем плоскостям симметрии вращение вокруг оси Св (которое является ненастоящим колебанием и поэтому не показано) и колебание имеются два вырожденных колебания с а = - -120°, а именно, колебания Иа и и два вырожденных колебания о = — 120°, а именно, переносы, перпендикулярные к оси Сз, представляющие ненастоящее колебание (не показанное) и настоящее колебание V,. Этими колебаниями молекула обладает помимо колебаний, параллельных оси симметрии третьего порядка, которые будут рассмотрены ниже. Заметим, что колебания ва> оь, ш и ие могут быть получены как линейные комбинации колебаний V5a и 1 1,, т. е. колтоания V и V в общем случае имеют частоты, отличные от частоты колебания V5. [c.104]

Каждая молекула обладает нормальными колебаниями и собственными функциями, которые являются симметричными по отношению ко всем оперл-циям симметрии, допускаемым системой. Такие нормальные колебания и собственные функции называются полносимметричными, причем этот тип симметрии обозначается символами Л, А , А или подобными им символами (см. ниже). [c.119]

В данном случае не являются однозначными, так как любая из трзх осей симметрии может быть выбрана в качестве оси г. На фиг. 44 ось г взята перпендикулярной плоскости молекулы, а ось х — со впадающей со связью X — X. Мы видим, что имеются три полносимметричных колебания (типа симметрии А ) и по одному или по два колебания каждого другого типа симметрии, за исключением типа симметрии B ig. Причина отсутствия колебаний этого типа симметрии, а также метод определения числа колебаний [c.122]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...