СС1», группа, характеристические колебания

Характеристичность колебаний. Несмотря на то, что в каждом нормальном колебании сложной молекулы участвуют все атомы, во многих практически важных случаях удается выделить группу атомов, колебания которых и будут определять частоту данного нормального колебания. При наличии этой группы атомов у других молекул частота выбранного нормального колебания может сохраняться. В этом случае говорят о характеристической частоте колебания для данной группы атомов (валентной связи или валентного угла). Например, группы атомов СН, СНз и СНз в любых молекулах характеризуются валентными колебаниями связей С—Н в области частот 2600—3100 см и деформационными колебаниями углов Н—С—Н в области 1350—1500 см . [c.96]

Для молекул определенного строения некоторые нормальные (характеристические) колебания могут быть локализованы на отдельных связях или функциональных группах. Частота и форма таких колебаний слабо зависят от строения молекулы в целом и определяются преимущественно силовыми постоянными связей и массами атомов, участвующих в колебаниях. [c.24]

Колебания некоторых структурных элементов молекул (например, групп СНг) могут быть характеристичными не только по частоте, но и по форме, т. е. выделенная группа атомов может сохранять форму своего колебания в разных молекулах. Это приводит к тому, что соответствующие линии колебательных спектров в определенном ряду молекул сохраняют не только частоту, но и интенсивность. В таком случае говорят о характеристических линиях (или полосах) колебательного спектра, обладающих совокупностью характеристических параметров. [c.97]

В подавляющем большинстве случаев В. к. выделить проще, чем деформационные. Мн, частоты В. к. являются характеристическими частотами, т, е. слабо отличаются для разл. молекул, содержащих одинаковые группы атомов (напр,, В, к. связей С—Н метильных групп). В. к, чаще всего имеют более высокие частоты, чем деформационные, а тем более торсионные колебания. [c.239]

Вычисление частот и форм этих колебаний по первому приближенному методу расчета характеристических частот [ ] для группы координат 4. 9б. < 2. 24. Рг5. р2б, 88, 645 И дает 1 [c.72]

Образование водородной связи приводит к возмущению электронных оболочек донорной и акцепторной групп молекул. Участвующий в этой связи протон благодаря малой массе характеризуется большой подвижностью и, взаимодействуя одновременно с двумя ближайшими атомами, приводит к перераспределению электронной плотности и изменению конфигурации ядер ближайшего окружения. Практически наличие ВС отражается и на всех остальных элементах структуры взаимодействующих молекул. Поскольку характеристические частоты определяются силовыми постоянными связей, геометрией и массой атомов, взаимодействия с участием протона сопровождаются значительными изменениями параметров внутримолекулярных колебаний и искажениями соответствующих полос поглощения и рассеяния. [c.152]

Весьма важным вопросом для структурного анализа (в особенности, сложных молекул) есть вопрос характеристических частот и колебаний. Если бы возможно было ту или иную частоту приписать определенной связи или определенной группе атомов в молекуле, то, очевидно, задача структурного молекулярного анализа значительно бы упростилась. [c.785]

Кинетика относительного изменения массы покрытий БМК-5 (в % к исходной массе), характеристической вязкости и содержания нерастворимой фракции, изменения кислотности в пересчете на метакриловую кислоту и оптической плотности полосы поглощения валентных колебаний групп С=0 при старении при 60°С под различными ртутными фильтрами показана на рис. 1.4— 1.7. Максимальная потеря массы наблюдается при воздействии наиболее коротковолнового излучения с максимумом при 313 нм. При дальнейшем увеличении длин волн происходит уменьшение потери массы. Одна- [c.31]

Известно, что расшифровка спектра поглощения макромолекулы представляет собой сложную задачу. Поэтому на практике спектральные исследования проводят с учетом характеристических частот (волновых чисел) различных химических группировок, а также изменения их интенсивности. Так, при контроле отверждения эпоксидных связующих в работе [50] использовалось-изменение оптической плотности полос поглощения 910 и 1260 см колебаний эпоксидных групп по сравнению с оптической плотностью полосы 1510 см не меняющей интенсивности в процессе отверждения. Полосы поглощения эпоксидных групп в конечной стадии отверждения уменьшаются, что свидетельствует о взаимодействии этих групп с первичными и вторичными аминами. [c.63]

Подводя итоги обсуждению вопроса о характеристических частотах отдельных групп, можно высказать следующее утверждение. Если значение колебательной частоты какой-либо отдельной группы изолированной от остальной части молекулы, сильно отличается от значений всех других колебательных частот молекулы, то в полной молекуле она претерпевает лишь небольшое изменение и приближенно соответствует колебанию этой группы в том случае, когда молекула содержит несколько эквивалентных групп, то она соответствует одновременному движению во всех этих группах. В симметричных молекулах условие различия частот не обязательно, если частота группы и частота остальной части молекулы принадлежат к разным типам симметрии. [c.217]

Здесь и и V — параметры, зависящие от коэффициента внутреннего трения да — комплексная величина прогиба / = = —1. Решение ищется, в виде ряда по собственным функциям, определяемым из уравнения Тимошенко без учета внутреннего трения. Доказано, что характеристическое уравнение в этом случае имеет два мнимых и два вещественных корня или все мнимые попарно сопряженные корни, и что спектр частот состоит из двух групп, причем частоты второй группы значительно выше частот первой группы. Поэтому при наличии внутреннего трения колебания с частотами второй группы будут быстро затухать. Показано также, что влияние затухания на величину частот очень мало и может не учи- [c.62]

После того как двигатели, комплектующие двигательную установку ступени, разбиты на группы, система характеристических уравнений, описывающих динамику продольных колебаний корпус са, может быть представлена в виде [c.108]

С—Н, валентные колебания 212,301,312, 314, 327, 340—342, 346, 348, 349, 357, 365, 378, 382, 384, 391, 395, 468 С -Н, деформационное колебание 212, 30 , 312, 382, 391 СН, радикал 211 С—Н, расстояние 468, 486 изменение в разных молекулах 468 С—Н, связь дипольный момент 259, 287 силовые постоянные 211, 468 С—Н, частоты, см. С-Н, валентные и деформационные колебания СНг, внем1ние деформационные колебания 343, 366, 378 382, 387 СН2. внутренние деформационные колебания 366, 378 СНз, группа силовые постоянные 179, 188, 211 характеристические колебания и частоты 179, 213, 215, 341, 365 СНг, крутильные колебания 366, 378, 387 СНз, деформационные колебания 341,366, 378, 382, 387 СНз, группа внутреннее вращение 359, 368, 382, 387 момент инерции 465 СНз крутильное колебание 368,380,384,387 СН,, метан величины С,- для v, и % 484, 486, в()змун ,еиия 331, 481, 486 изотопический эффект 254, 331, 332 междуатомные расстояния 467, 486 момент инерции и вращательная постоянная 466, 486, 488, 541 наблюденные комбинационные и инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 обертоны и составные частоты 331, 386 основные частоты 330, 331, 340, 484, 485 изменение в жидком и твердом состояниях 565 отсутствие вращательных комбинационных и инфракрасных спектров 54 подполосы обертонов и составных полос 332 [c.605]

Процесс диссоциации затрудняет образование сложных ас-социатов, состоящих из большого числа мономерных молекул. Поэтому в обычных условиях для не очень высоких концентраций наблюдается возникновение простейших ассоциатов — димеров. Образование ассоциатов легко обнаруживается по характерным изменениям частоты, ширины и интенсивности полосы колебаний группы А—Н. Например, гидроксильная группа О—Н обладаег характеристической частотой валентных колебаний, расположен- [c.162]

ЧАСТОТА (биений циклическая — частота негармонических колебаний, получающихся в результате наложения двух одинаково направленных гармонических колебаний с близкими частотами волны — частота гармоническая (синусоидальная), соответствующая упругой волне колебаний частиц среды вращения — величина, равная отношению числа оборотов, совершенных телом, ко времени вращения линейная— частота гармонических колебаний обращения—частота периодического движения точки по замкнутой траектории несущая — частота модулируемой волны резонансная — частота колебаний, при которой наступает явление резонанса собственная—частота гармонических колебаний системы, не подвергающейся действию внешних сил характеристическая—частота колебаний определенной группы атомов в молекулах, соответствующая определенной химической связи щжлическая — частота гармонических колебаний, умноженная на два пи циклотронная — частота обращения заряженных частиц в постоянном магнитном поле в плоскости, перпендикулярной к вектору напряженности этого поля) ЧИСЛО [Авогадро — число молекул (или атомов) в одном моле вещества (6,022136 10 моль ) волновое — отношение циклической частоты к скорости волны вращательное квантовое определяет энергию ротатора квантовое (главное—целое число, определяющее энергетические уровни водородного атома в стационарном состоянии магнитное— целое число, определяющее проекцию вектора орбитального момента импульса электрона на направление внешнего магнитного поля орбитальное — целое число, определяющее орбитальный момент импульса электрона в атоме спиновое определяет спиновой момент импульса электрона в атоме) координационное — число ближайших к данному атому соседних атомов в кристаллической решетке] [c.296]

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ —одинаковые или мало отличающиеся друг от друга частоты колебаний определ. групп атомов в разл, молекулах соответствуют определ. хим. связям (напр., С—Н, С—С, С=С, С=С1 и .). Устойчивость X. ч. связана с сохранением динамнч. свойств одинаковых групп атомов в разных молекулах. Во мн. случаях можно теоретически рассчитать, обладает ли хим. группа X. ч. Интенсивности спектральных линий, соответствующих X. ч. одинаковых групп в разл. молекулах, часто имеют близкие значения. Наличие X. ч. в молекулярных спектрах позволяет делать выводы о строении молекул и имеет большое значение в молекулярном спектральном анализе. По изменению интенсивности X. ч. можно судить о скорости хим. процессов. Л. Ф. Уткина. [c.403]

При образовании соединений с водородной связью силовые постоянные групп, между которыми образуется водородная связь, заметно изменяются. Например, полосы валентных колебаний групп-доноров протонов смещаются в сторону более низких частот, чем у мономера, причем смещение обычно сопровождается увеличением интенсивности и ширины полос. Если для мономерных молекул характеристическая частота колебаний гидроксильной группы составляет около 3600 см- , то при ассоциации она может смещаться в область 2500—3300 см . Для слабой межмолекулярной связи частоты колебаний гидроксильной группы ОН по-нилоются на 300—400 см , а сильной — на величину >500 см . При этом следует учитывать, что на прочность водородной связи может оказываться сильное воздействие используемый растворитель. По величине сдвига часто судят о прочности водородной связи. Например, для фенолов существует следующая эмпирическая зависимость [c.216]

При исследовании ИК-спектров молекул, содержащих группу —СН=СН—СН2С1, Алан [ ] и Кистон [ ], отметили в качестве характеристических частоты в области 730 и 1250 см . Первая отнесена ими к валентному колебанию С—С1, а отнесение второй не было сделано. [c.72]

Из табл. 1 видно, что в колебании с частотой 1256 см преимущественно участвуют координаты группы С—СНаС . Расчет по первому приближенному методу характеристических частот для группы координат Q > е> 24 25 [c.74]

В этом колебании больше всего изменяются углы 840, Значения частных производных по силовым коэффициентам подтверждают, что эта частота является характеристической для группы С—СНС12. [c.75]

Для молекулы III можно выделить лишь два колебания vpI и VIII с частотами 271 и 199 см 1, соответственно, являющиеся характеристическими только по частоте в широком смысле для группы С—СС1д. [c.75]

Многочисленные теоретические исследования по вопросу об устойчивости ламинарных течений, опубликованные в различных журналах и книгах по гидродинамике, можно распределить на две группы. К первой группе относятся те исследования, в которых преимущественно использовался метод малых колебаний и решение вопроса об устойчивости ламинарных течений сводилось к исследованию корней характеристического трансцендентного уравнения, явный вид которого для большинства случаев можно было установить лишь приближённо. Существо метода малых колебаний заключается в том, что на исследуемое ламинарное течение накладывается нестационарное поле малых скоростей, удовлетворяющих" линеаризированным дифференциальным уравнениям. Последние уравнения получаются из полных уравнений движения вязкой жидкости после замены проекций скорости и давления через суммы проекций двух векторов скоростей и давлений исследуемого течения и наложенного поля возмущений и последующего отбрасывания из уравнений слагаемых, содержащих произведения производных по координатам от проекций вектора скорости поля возмущений. Затем рассматривается частный вид поля малых возмущений, отвечающий тому частному решению линеаризированных уравнений, в котором в качестве множителя входит показательная функция [c.387]

Вторая часть книги состоит главным образом из корреляционных диаграмм (диаграммы I—VI, стр. 80—85) и таблиц характеристических частот поглощения различных групп атомов. Эти диаграммы и таблицы дают основные сведения, необходимые для рациональной интерпретации инфракрасных спектров органических соединений. Приводится также таблица обратных величин. Необходимо иметь в виду, что неправильное использование диаграмм и таблиц всегда приводит к ошибочным заключениям. Кроме того, поскольку в таблицах приводятся интервалы частот поглощения, характерных для структурных группировок, более детальные сведения о спектрах соединений или каких-то модельных структур следует искать в литературе. Неоценимую помощь в этом отношении оказывают обширные обзоры литературных данных Беллами [1] и Джонса и Сандорфи [2]. Отнесение абсорбционных частот к отдельным колебаниям следует проводить только после тщательного рассмотрения всех переменньих условий получения спектров, как описано Б части 1. [c.75]

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ (групповые частоты) — частоты колебательного спектра, мало изменяющиеся для ряда молекул, содержащих одну и ту же химич. группу, и тем самым как бы характеризующие эту химич. группу. Сформулированное здесь качественное понятие X. ч. возникло при рассмотрении экспериментальных спектров комбинационного рассеяния света. Теоретич. подход к X. ч. основан на изучении специфики соответствующих им нормальных колебаний молекул. Норм, колебание представляет собой такое колебат. движение молекулы (как классической механич. системы), при к-ром все атомы совершают периодич. движения с одпой и той же частотой (в системе координат, жестко связанной с равновесной конфигурацией молекулы). Каждому порм. колебанию соответствует не только определенная частота, но и определенная форма, т. е. определенное соотношение между изменениями обобщенных координат в процессе колебания. Это приводит к необходимости введения раздельных понятий характеристичности по частоте и характеристичности по форме для иек-рой химич. группы (точнее для совокупности внутренних координат, ей соответствующей). [c.372]

ВОЙ V3( Xa). Однако частота Vj(X,j O), соответствующая частоте Уз(СХа), отличается по типу симметрии от той частоты молекулы, которая соответствует частоте v . Поэтому кривые V3( X.2) и Vj X O) близки друг к другу на всем протяжении и частоту V4 можно считать характеристической частотой группы СХ при любых значениях массы Wx- С другой стороны, в соответствии с вышеприведенным общим правилом частоты Vj( X.2) и не характеризуют колебаний отдельных групп, если (для некоторого т ) они имеют одинаковые значения. В этом последнем случае происходит резонанс, благодаря которому истинные частоты всей молекулы как целого, v, и имеют совсем другую величину. Таким образом, частоты Vj и v,2 являются характеристическими частотами валентных колебаний при малых и при больших значениях /Их. но теряют это свойство в промежуточной области. В то же время неоэходимо иметь в виду, что частота Vj (т. е. наибольшая полносимметричная частота) при малых относится к колебанию С — X [приближенно Vj( X.,). см. фиг. 65,а], а при больших Отх — к колебанию С — О (приближенно v ) обратная картина имеет место для частоты V.J. [c.219]

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКАЯ ФУНКЦИЯ в термодинамике, функция состояния независимых параметров, определяющих состояние термодинамич. системы. К X. ф. относятся потенциалы термодинамические и энтропия. Посредством Х.ф. и её производных по независимым параметрам (объёму, темп-ре и др.) могут быть выражены все термодинам1и. св-ва системы. X. ф. аддитивна X. ф. всей системы равна сумме X. ф. её частей. ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ, одинаковые или мало отличающиеся друг от друга частоты колебаний определ. групп атомов в разл. молекулах соответствуют определённым хим. связям (напр., С—Н, С-С, С = С, С=С1 и др.). Устойчивость Х.ч. связана с сохранением динамич. св-в одинаковых групп атомов в разных молекулах. Во мн. случаях можно теоретически рассчитать, обладает ли хим. группа X. ч. Интенсивности [c.836]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...