Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...

Статьи Чертежи Таблицы О сайте Реклама

Колебательный спектр частот

Частоты электронных переходов соответствуют ультрафиолетовой и видимой областям спектра, частоты же колебательных и вращательных переходов — ближней и дальней инфракрасной области.  [c.282]

Соотношение (16.7) справедливо для всех систем, для которых распределение по подуровням возбужденного состояния не зависит от частоты возбуждающего света и вообще от способа возбуждения. Кроме того, для выполнения соотношения (16.7) необходимо выполнение ряда дополнительных условий — отсутствие в системе поглощающих, но не люминесцирующих примесей, отсутствие невозбуждающего поглощения и т. д. Следует отметить, что соотношение (16.7) применимо не только для электронно-колебательных спектров сложных молекул, но и для любых других систем, состоящих из двух подсистем быстрой и медленной. Необходимо только, чтобы время перераспределения энергии внутри медленной подсистемы значительно превосходило длительность возбужденного состояния быстрой подсистемы, как это имеет место у сложных молекул, где рассматриваются переходы между колебательными подуровнями нижнего и первого возбужденного электронных состояний. В сложных молекулах между актами поглощения и испускания света происходит довольно быстрое перераспределение энергии по колебательным степеням свободы, в результате чего перед актом испускания устанавливается равновесное (температурное) распределение по колебательным уровням возбужденной молекулы. В то же время подобное равновесие электронных состояний не имеет места — в возбужденном электронном состоянии имеется значительный избыток молекул.  [c.368]


Колебание двухатомной молекулы можно рассматривать как колебание единичного гармонического или ангармонического осциллятора. Трехатомная молекула обладает уже не одним, а несколькими различными колебательными движениями. Колебательный спектр многоатомной молекулы всегда содержит набор линий (полос), частоты, интенсивности и поляризация которых непосредственно отражают строение и свойства молекулы.  [c.240]

Динамическая теория решетки. Метод, предложенный для вычисления теплоемкости Борном и Карманом [6—8], основан на расчете действительного вида колебательного спектра при определенных предположениях о характере межатомных сил. Частоты собственных колебаний решетки вычисляются здесь как корни секулярного уравнения, получающегося из определителя преобразования к нормальным координатам. Степень такого уравнения есть 3. (5—число атомов в одной ячейке), а число уравнений равно числу ячеек. Поэтому все-таки для окончательного вычисления g(v) должны быть развиты соответствующие приближенные методы. Борн и Карман [8] использовали метод, в основном подобный тому, каким мы пользовались при выводе формул (5.1) и (5.2), и показали, что их результаты подтверждают закон Дебая для низких температур, согласно которому теплоемкость  [c.320]

Молекулярные колебательные спектры имеют волновые числа <в диапазоне от 100 до 4000 см , или длины волн от 100 до 2,5 мкм. При этом обертоны некоторых колебаний (2тг Зх и т. д.) могут выходить за пределы этого диапазона. Спектр обертонов, как правило, менее интенсивен, чем спектр основных колебаний. Следовательно, колебательные спектры молекул расположены в ближней ИК-области. Однако частоты, соответствующие собственным колебаниям молекул, можно изучать и в видимой части спектра благодаря явлению комбинационного рассеяния света.  [c.90]

Под равномерной конфигурацией молекулы понимается такое расположение ее ядер, которое соответствует минимуму энергии молекулы для данного электронного состояния. Для теории колебательных спектров особую роль играет основное (невозбужденное) электронное состояние молекул, так как молекулы в обычных условиях находятся в этом состоянии. Поэтому равновесная конфигурация молекул обычно рассматривается для основного электронного состояния. От равновесной конфигурации молекулы существенным образом зависит ее колебательный спектр, в связи с тем, что колебания ядер совершаются около равновесных положений. С повышением симметрии равновесной конфигурации молекул возрастает степень вырождения колебаний. Это приводит к уменьшению наблюдаемых в спектре частот по сравнению с числом колебательных степеней свободы.  [c.91]


Колебания некоторых структурных элементов молекул (например, групп СНг) могут быть характеристичными не только по частоте, но и по форме, т. е. выделенная группа атомов может сохранять форму своего колебания в разных молекулах. Это приводит к тому, что соответствующие линии колебательных спектров в определенном ряду молекул сохраняют не только частоту, но и интенсивность. В таком случае говорят о характеристических линиях (или полосах) колебательного спектра, обладающих совокупностью характеристических параметров.  [c.97]

Частота колебаний этих групп не зависит от того, в какую молекулу группа входит и в каком месте молекулы находится. Это обстоятельство позволяет по колебательному спектру молекул судить о структуре молекулы.  [c.322]

В сборнике рассмотрен ряд вопросов по теории колебаний, динамике роторных систем и динамической прочности деталей, преимущественно рабочих колес и лопастей гидротурбин. Рассмотрены, в частности, системы виброзащиты, методы оценки спектра частот сложной колебательной системы, оптимизация параметров сложной системы, стационарные и нестационарные колебания, балансировка роторных систем, колебания деталей гидротурбин под воздействием гидродинамических сил (частоты и формы колебаний, определение напряжений).  [c.128]

Вследствие периодичности нагружения отдельные лопатки и их пакеты приходят в колебательное состояние, в связи с чем необходимо определение спектра частот собственных колебаний. Ввиду наличия вращения колес или дисков, на которых расположены лопатки, последние находятся в поле центробежных растягивающих сил, повышающих частоты собственных колебаний лопатки.  [c.423]

Описанный выше гидропульсатор позволяет получить практически гармонический закон нагружения в широком спектре частот. Поскольку неравномерность подачи нагрузочного насоса обычно мала (3—10%), а частота изменения расхода при числе оборотов 1000—1500 в минуту составляет 200—300 гц, пульсатор может быть использован для создания колебательных нагрузок с частотой до 50—70 гц.  [c.227]

В результате многократного отражения звуковых волн от границ помещения возникает замкнутое трехмерное волновое поле. Обычно линейные размеры помещения значительно больше длины звуковых волн. Замкнутый объем помещения представляет собой колебательную систему со спектром собственных частот, при этом каждой собственной частоте соответствует свой декремент затухания. Если источник звука создает звуковые сигналы с меняющимся спектральным и амплитудным распределением, то эти сигналы возбудят колебания воздуха в помещении с частотами, близкими к резонансным, и по мере изменения спектра будут возникать все новые и новые моды собственных колебаний замкнутого объема, которые, накладываясь на ранее возникающие и имеющие уровни выше порога слышимости, в большей или меньшей степени исказят начальный сигнал. Поскольку декремент затухания составляющих спектра частот различен, то каждая из составляющих частот имеет свое время реверберации.  [c.359]

Любая молекула имеет свой, только ей присущий колебательный спектр, состоящий из набора полос разной частоты и интенсивности. Это свойство широко используется в химии для идентификации всего обширного круга различных хи.мических соединений. В настоящее время имеются атласы и автоматизированные картотеки спектров, с помощью которых можно отождествить любое соединение, если оно было раньше известно, и для него получен колебательный спектр. Таким образом, колебательные спектры являются как бы паспортом химических соединений. Действительно, каждая молекула имеет свой набор колебательных энергетических состояний и поэтому переходы между ними должны иметь спектр, характерный только для данного соединения.  [c.95]

Однако, несмотря на такие различия в спектрах, в них имеются и некоторые общие черты. Если рассматривать колебательные спектры (ИК-спектры поглощения и КР-спектры) родственны соединений, содержащих в своей структуре одинаковые структурные элементы, то в спектрах можно выделить частоты нормальных колебаний, которые характерны только для той или иной группировки атомов. Такие колебательные частоты называются характеристическими.  [c.96]


Электронные спектры поглощения менее характеристичны, но и они могут использоваться для целей идентификации и структурно-группового анализа. многих классов соединений. Электронные спектры выгодно отличаются от колебательных спектров поглощения те.м, что их интенсивность больше и поэтому они чаще используются для количественных определений в аналитической химии. Этому же способствует и простота работы с ними. Электронные полосы довольно характеристичны не только по частоте (положению в спектре), но и по интенсивности, однако их большая ширина в конденсированной фазе ухудшает характеристичность.  [c.96]

Колебательно-Вращательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) двухатомных молекул. Определение частот колебаний и межъядерных расстояний. Колебательные спектры многоатомных молекул в конденсированной фазе. Критерий проявления различных форм колебаний (активность колебаний) в PIK- и КР-спектрах на примере молекул СО2 и Н2О. Зависимость интенсивности линий в ИК- и КР-спектрах от температуры. Инфракрасная спектроскопия и структурно-групповой (функциональный) анализ.  [c.267]

Спектры излучения молекул называют полосатыми, потому что они имеют вид полос, состоящих из близко расположенных линий. Такой вид спектра обусловливается размыванием линейчатого электронного спектра излучения молекулы за счет энергетических переходов молекулы между колебательными и вращательными уровнями энергий. Энергетическое расстояние между колебательными уровнями значительно больше, чем между вращательными. Поэтому полоса в спектре образуется как бы в два этапа — на определенных расстояниях от частоты излучения в результате электронного перехода образуются линии колебательного спектра, а около каждой линии колебательного спектра образуются очень близко расположенные линии за счет вращательных переходов. Изучение спектров излучения молекул и их комбинационных спектров рассеяния показало, что комбинационные частоты П,, Пз,. .. всегда совпадают с соответствующими разностями частот колебательного спектра молекул или, другими словами, комбинационные частоты совпадают с собственными частотами колебаний молекул. Однако не всем собственным частотам колебаний молекул удается сопоставить комбинационную частоту в спектре комбинационного рассеяния и, кроме того, нет простой связи между интенсивностью линии поглощения в спектре- молекулы и соответствующей линии комбинационного рассеяния.  [c.299]

Электроакустическая звукозаписывающая аппаратура —это аппаратура, предназначенная для консервации различных колебательных процессов, для хранения информации в виде колебаний широкого спектра частот и амплитуд.  [c.104]

В литературе имеется большой экспериментальный материал по колебательным спектрам хлорзамещенных олефинов. Рядом авторов были сделаны попытки найти в этих спектрах характеристические частоты, по которым можно было бы судить о наличии в молекуле определенных связей или группы связей. Однако, для того чтобы проверить правильность выбора той или иной частоты в качестве характеристической и выяснить  [c.71]

Суп ествующие в настоящее время методы расчета интенсивностей в колебательных спектрах молекул (в гармоническом приближении) являются менее общими, чем методы расчета частот и форм колебаний молекул, так как исходят из дополнительного предположения о том, что дипольный момент и поляризуемость молекулы составляются аддитивно из дипольных моментов, соответственно, поляризуемостей имеющихся в ней химических связей.  [c.84]

Интерпретация колебательного спектра тиофена (частоты, см 1)  [c.153]

Вопрос об излучательной способности твердого тела можно свести к исследованию его колебательного спектра, так как, с одной стороны, разрещенные переходы между дискретными, колебательными уровнями соответствуют интересующим нас частотам, т. е. частотам, лежащим в инфракрасной области, с другой стороны, излучение, обусловленное колебаниями решетки, также лежит в инфракрасной области [27—28].  [c.43]

Колебательные уровни энергии — это уровни, связанные с колебательным движением ядер в молекулах около некоторых равновесных положений (с колебаниями молекул, которые можно приближенно считать гармоническими). Частоты этих колебаний отвечают энергиям примерно от 0,025 до 0,5 эВ. Соответствующие переходы между колебательными уровнями молекул непосредственно изучаются методами инфракрасной спектроскопии и методами ко.мбинационного рассеяния света. Электронные переходы в молекулах сопровождаются изменениями колебательной энергии, что приводит к возникновению электронно-колебательных спектров.  [c.227]

Допущение о постоянной плотности импульсов квантов (см. п. 5) в нро-странстве импульсов в рассматриваемом случае верно только в отношении очень низких частот. В случае решетки графита распределение является анизотропным, что должно привести к квадратичной зависимости теплоемкости от температуры в некотором интервале. Однако различные авторы по-разному оценивают вид колебательного спектра графпта и границы температурного интервала, в пределах которого выполняется квадратичная зависимость теплоемкости от температуры. Вместе с тем все исследователи сходятся на том, что ниже определенной температуры квадратичная зависимость должна смениться обычной кубической, хотя само значение этой температуры определяется пока в основном принятым способом вычислений. Точные количественные теоретические предсказания такого рода усложняются тем, что для оценки межатомных взаимодействий нужно знать упругие постоянные, которые для графита не измерялись.  [c.346]


Иногда колебание характерной группы атомов в сложной молекуле можно рассматривать изолированно как колебание двухатомной молекулы. В этом случае для грубых оценок частоты такого колебания можно использовать формулу (3.1). Значения квазиупругой силы К, полученные из колебательных спектров, обычно находятся в следующих пределах для одиночной связи от 4-10 до 6-102 н/м, для двойной связи 8-10 —12-102 н/м и для тройной связи 12-102—19-102 н/м. Например, используя значение /(=5-102 ддд, связи С—Н, можно получить значение частоты колебаний v 2900 см , что хорошо согласуется с экспериментальными данными для многих молекул. Также хорошо согласуются расчетные и экспериментальные данные для связей С—О (чжПОО см ), С = 0 (v 1700 см ) и С = 0 (ч 2000 см- ).  [c.96]

Основные показатели молотка имели следующее значение частота ударов — 2000 ударов мин, давление воздуха — 5 ати, средняя сила нажатия — 30 кг. Б процессе исследований проводилось два вида измерений. В первом случае одновременно регистрировались перемещение, ускорение и сила во втором — перемещение, скорость и рила. Осциллограммы вибраций молотка М0-8У, полученные в результате описываемых экспериментальных исследований, представлены на рис. 9. Из этих осциллограмм видно, что при работе молотка корпус совершает колебательные движения относительно пики с частотой, равной частоте ударов молотка. На основную гармонику накладываются высокочастотные составляющие, вызванные соударением корпуса молотка и пики. Спектральный анализ виброперемещений и виброскоростей показывает, что спектр частот виброперемещений и виброскорости корпуса молотка является линейча-  [c.26]

МЙКРО... (от греч. mikros — малый) — приставка к наименованию единицы измерения для образования наименования дольной единицы, составляю1цей одну миллионную долю от исходной единицы. Обозначается мк, U. Напр., 1 МКС (микросекунда) = 10" с. МИКРОВОЛНОВАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ — область радиоспектроскопии, в к-рой спектры атомов и молекул в газовой фазе исследуют в диапазоне от дециметровых до субмиллиметровых длин волн (10 — IQi Гц). Объектами М. с. являются вращательные и НЧ колебательные спектры молекул, молекулярных ионов, комплексов и радикалов, тонкая и сверхтонкая структура молекулярных спектров, спектры тонкой и сверхтонкой структуры атомов и ионов, электронные спектры возбуждённых атомов (см. Молекулярные спектры. Атомные спектры). В микроволновых спектрометрах используют монохроматические, перестраиваемые по частоте источники излучения — генераторы СВЧ  [c.133]

В соответствии с тремя системами уровней энергии в молекуле — электронной, колебательной и вращательной (рис. 1), М. с. состоят из совокупности электронных, колебат. и вращат. спектров и лежат в широком диапазоне эл.-магн. волн — от радиочастот до рентг, области спектра. Частоты переходов между вращат. уровнями энергии обычно попадают в микроволновую область (в шкале волновых чисел 0,03—30 см ), частоты переходов между колебат. уровнями —в ИК-обла-сть (400—10 000 слг ), а частоты переходов между электронными уровнями — в ва-  [c.201]

Колебательные процессы, вызывающие усталостные разрушения, могут порождаться акустическими явлениями и иметь широкий спектр частот п амплитуд соответствующих переменных нанряжепий.  [c.385]

Действительно, сопоставление анализа колебательных спектров наночастиц и экспериментальных результатов по фо-нонным спектрам и низкотемпературной теплоемкости наночастиц и наноматериалов (см. раздел 3.3) с наблюдаемыми особенностями низкоэнергетических спектров неупорядоченных тел обнаруживает в обоих случаях более высокую, чем в кристаллах, плотность колебательных состояний в области энергий меньгпе 15 мэВ и, как следствие, более высокую теплоемкость нанокристаллических и неупорядоченных материалов по сравнению с кристаллами. Различие колебательных спектров нано-кристаллнческих и стеклообразных материалов в области низких частот состоит в том, что в стеклах избыточная плотность колебательных состояний выглядит как пик (рис. 6.1), а в нанокристаллических материалах с размером частиц 10 нм — как наплыв (см., например, плотность фононных состояний g uj) для n-Ni рис. 3.12).  [c.184]

Связанные с наличинем нанонеоднородностей низкоэнергетические особенности колебательных спектров стекол могут существенно влиять на свойства стекол не только при низких, но и при высоких температурах вплоть до температуры затвердевания стекла. К таким свойствам относятся те, для которых влияние низкоэнергетической плотности колебательных состояний усилено по сравнению с областью спектра вблизи дебаев-ской частоты. Например, вклад низкоэнергетических фононов в величину среднеквадратичных тепловых колебаний атомов усилен пропорционально обратному квадрату частоты колебаний. В результате, как показано в [23], наличие в стеклах избыточной плотности колебательных состояний, составляюш ей примерно 10 %, увеличивает амплитуду тепловых колебаний атомов на 30-40 % по сравнению с кристаллическим материалом, имею-ш им ту же температуру.  [c.189]

Таким образом, колебательные спектры позволяют химикам не только идентифицировать химические соединения, но и, используя характеристичность ряда частот, проводить структурногрупповой (функциональный.) анализ довольно сложных органических соединений.  [c.96]

Для малых I больше у НР, а для больших I больше у N0. 21/2. Для молекулы СО основная частота колебаний (Ое=2170 см , а ее ангармоничность сорЛ е= 15 см . Определите положение центров полос в колебательном спектре для основного перехода и первого обертона в см .  [c.107]

Используя нижеприведенный фрагмент таблицы Деландра для электронно-колебательного спектра испускания молекулы определите по кантам следующие молекулярные постоянные энергию электронного перехода Те, колебательные частоты со, со и ангармоничности со х , ю л . Положение кантов полос приведено в см .  [c.235]

Используя нижеприведенный фрагмент таблицы Деландра для электронно-колебательного спектра испускания молекулы В Ю, определите по кантам следующие молекулярные постоянные энергию электронного перехода Те, колебательные частоты  [c.235]

Как видно из таблицы колебательные спектры транс- и цис-пиперилена обладают большим сходством. Большинство соответствующих частот  [c.143]

Расчет частот и интерпретация колебательных спектров указанных молекул рассматривались в работе [ ]. Нормированная форма нормальных колебаний была вычислена па основе силового поля, найденного в [ ], на электронной счетной машине по методу итерации Маянца [ ]. Инфракрасные спектры транс- и цис-бутен-2 в газообразной фазе исследовались в работах ], однако абсолютные интенсивности инфракрасных полос не измерялись.  [c.146]

Как известно ], большинство исследованных нефтей содержит серусодержаш,ие соединения. В настоящее время накоплен большой экспериментальный материал по спектрам этих соединений, но анализ этих спектров затруднен, так как во многих случаях не установлены характеристические частоты. Поэтому представляет интерес произвести теоретический расчет колебательных спектров и их интерпретацию для серу-содержащих соединений различных классов, выяснить особенности силового поля этих соединений и установить характеристические частоты, специфичные для различных функциональных групп, содержащих серу.  [c.150]

На основе расчета была дана интерпретация колебательного спектра тиофена и его дейтерозамещенных (табл. 1—3). Менеду вычисленными и наблюденными частотами имеется достаточно хорошее совпадение. Максимальная ошибка составляет 37 см" , а средняя 16 см .  [c.152]


При анализе колебательного спектра тиофена обращает на себя внимание повышенное значение частоты валентного колебания связи С—S (830—870 см ) по сравнению с насыщенным тиофановым кольцом (685 см 1) и аномально низкое значение частот, соответствующих валентному колебанию двойных связей 1502 см для антисимметричных колебаний и 1406 для симметричных колебаний. Но колебание 1406 см относится не только к изменению длин связей С=С, по в одинаковой степени и к изменению углов ССН. Частота 1358 см соответствует изменению связи С—С и изменению углов ССН. В колебаниях с частотами 1406, 1358, 1082, 1032 см" происходит одновременно сильное изменение всех элементов кольца, связанных с изменением одинарных и двойных связей СС и прилежащих углов.  [c.152]


Смотреть страницы где упоминается термин Колебательный спектр частот : [c.321]    [c.324]    [c.31]    [c.406]    [c.79]    [c.276]    [c.48]    [c.95]    [c.94]    [c.140]    [c.157]   
Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул (1949) -- [ c.217 ]



ПОИСК



Колебательные

Колебательные частоты

Колебательный спектр



© 2025 Mash-xxl.info Реклама на сайте