Валентное колебание связи АН

Валентные колебания связаны с изменением длины валентных связей между атомами, а деформационные — с деформацией угла между валентными связями. При симметричном колебании смещенная конфигурация молекулы имеет ту же симметрию, что и [c.92]

Характеристичность колебаний. Несмотря на то, что в каждом нормальном колебании сложной молекулы участвуют все атомы, во многих практически важных случаях удается выделить группу атомов, колебания которых и будут определять частоту данного нормального колебания. При наличии этой группы атомов у других молекул частота выбранного нормального колебания может сохраняться. В этом случае говорят о характеристической частоте колебания для данной группы атомов (валентной связи или валентного угла). Например, группы атомов СН, СНз и СНз в любых молекулах характеризуются валентными колебаниями связей С—Н в области частот 2600—3100 см и деформационными колебаниями углов Н—С—Н в области 1350—1500 см . [c.96]

Блок I содержит элементы взаимодействия восьми координат внутри группы СН и еще двух координат (С—С) (валентное колебание связи С—С) и X (С—С) (крутильное колебание вокруг связи С—С), блок II — элементы взаимодействия восьми координат внутри группы СНд,. [c.104]

Вследствие высокой характеристичности валентных колебаний связей Si—О и Si—С для проведения расчетов в двух вариантах достаточно выделить матрицу коэффициентов полного взаимодействия, включающую только координаты изменения связей Si—О и Si—С и валентных углов O-Si-O, 0-Si-G, Si-G и Si-O-Si. [c.166]

Валентные колебания связей С—Н и С—В [c.169]

Линия 3100 см Сц отнесена к колебаниям с преимущественным участием связей а-СН (колебания VI (Л 1) и Линии 3063 и 3054 см отнесены по аналогии с тиофеном к Уа (Л ) и v,з соответственно. Подобным же образом произведено отнесение валентных колебаний связей СН и СВ в спектрах Сг.бй и Са . В спектре КР Сд интенсивность линии связей а-СН по сравнению с Сд снижена примерно вдвое и появляется новая линия 2318 см связи а-СВ. [c.179]

Полоса ацетонитрила с частотой 918 см" принадлежит валентному колебанию связи С—С переходный дипольный момент направлен по оси симметрии молекулы, и полоса комплекса должна относиться к типу параллельных полос. На рис. 2 приведены рассчитанный и экспериментальный контуры полос колебаний комплекса HG1 с ацетонитрилом. Совпадение расчета с экспериментом подтверждает правильность принятой модели. [c.206]

Для выяснения роли вандерваальсовских и специфических взаимодействий в смещении спектров Беллами предложил следующий способ обработки экспериментальных данных [11]. Относительные сдвиги Ду/г полосы поглощения одного вещества сопоставляются с величиной (Аг/г)е аналогичного колебания другого вещества, используемого в качестве эталона, в одном и том же наборе растворителей. Если функция Дv/v=F [(Дv/v)e] является линейной и прямая проходит через начало координат под углом 45° к осям, то, по мнению автора, сдвиг полосы определяется исключительно объемными свойствами растворителя. Если наклоны прямых отличны от 45°, изменение частот колебаний в значительной мере определяется свойствами молекул (специфичностью взаимодействия) ). При отсутствии линейной корреляции спектральных сдвигов обоих колебаний взаимодействия определяются исключительно структурными особенностями молекул. На рис. 54 приведены зависимости относительных смещений валентных колебаний связи ХН нескольких соединений в наборе растворителей, построенные по этому методу. Наклоны двух прямых отличны от 45°. Можно предполагать, что для всех трех соединений сдвиги полос поглощения колебания ХН определяются вандерваальсовскими силами. Аналогичные результаты получаются и для других соединений. [c.136]

Валентное колебание связи АН [c.154]

Функционально-групповой анализ. В первом, наименее точном и подверженном ошибкам методе анализа используют "групповые частоты". Этим термином обозначают некоторые общие корреляции (которые установлены в основном для стабильных молекул) между наличием определенных атомных группировок в молекуле и ее ИК-спек-тром. Например, валентные колебания связей С—Н наблюдаются обычно в области 3300-2700 см 1, связей С-К - при 1200 см а связей Р-С1 - при 500 см 1 и т.д. Менее надежные корреляции применимы и к деформационным колебаниям. Однако у многих активных частиц (особенно небольшого размера) частоты колебаний лежат вне обычных пределов, что обусловлено особенностями их электронного строения (ослабление или усиление некоторых связей) или взаимодействием колебательных термов. Так, типичная область валентных колебаний 81—Н составляет 2350-2050 см 1, тогда как частота колебания самой частицы 5Ш в матрице равна 1967 см 1. [c.97]

Обе эти закономерности установлены на основе экспериментальных данных, приведенных в табл. 7.3. Частота валентного колебания связи АВ практически не изменяется при переходе от молекулы АВ к НАВ, если число валентных электронов в молекуле НАВ не превышает 10. Более того, возможно даже некоторое увеличение частоты колебаний АВ за счет взаимодействия с колебанием НА. Однако если в молекуле НАВ имеется более 10 валентных электронов, то частота колебания АВ существенно снижается. [c.138]

Два из колебаний с симметрией типа весьма подобны колебаниям (Ох) и ч 2(й11). Различие состоит в том, что в данном случае все атомы одной группы СН двигаются с разностью фаз 180 по отношению к атомам другой группы. Третье колебание (6а) соответствует колебанию з молекулы СОа. Частоты этих трех колебаний можно идентифицировать с частотами инфракрасных полос 2960, 1389 и 1980 см соответственно. Как и прежде, значение частоты ч,, = 1980 см почти совпадает со значением, вычисленным с помощью квазиупругой постоянной связи С=С молекулы СаН,. Среди четырех вырожденных основных частот имеется одна частота, соответствующая в основном валентным колебаниям связей С—Н, антисимметричным по отношению к центру симметрии молекулы (чд на фиг. 25). Ее можно приписать лишь интенсивной комбинационной линии 3061 см . Три остальные вырожденные частоты являются в основном частотами трех деформационных колебаний линейной системы из пяти частиц На=С= С=С=Н . Их наиболее вероятная интерпретация приведена в табл. 101. Последняя основная частота является частотой крутильного колебания двух групп СН [c.363]

Линейная трехатомная молекула СО2 относится к одной из точечных групп средней симметрии, а именно к группе D h, которая содержит одну ось симметрии бесконечного порядка Соо,. проходящую через все три атома, оси второго порядка Сг и плоскости симметрии о. Эта молекула имеет 3N—5=4 внутренние степени свободы и, следовательно, 4 нормальных колебания (рис. 37). Первое колебание v(s) является валентным и симметричным, при котором атомы кислорода одновременно приближаются к атому углерода или удаляются от него вдоль валентных связей. Второе колебание v as) — валентное антисимметричное. Наконец, колебание 8 (as) является антисимметричным деформационным и дважды вырожденным. Вырождение этого колебания связано с наличием оси симметрии Соо. Его можно представить н виде двух независимых колебаний, происходящих в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, которые проходят через ось Ссо. [c.93]

Изменение длин связей в валентных колебаниях обычно сопровождается изменением углов. Однако при возбуждении деформационных колебаний углов длины связей изменяются незначительно. Поэтому чисто валентные колебания встречаются очень-редко, тогда как появление чисто деформационных колебаний [c.95]

ВАЛЕНТНЫЕ КОЛЕБАНИЯ — нормальные колебания молекул, осн. вклад в к-рые вносят колебания ядер вдоль направления валентных связей. В двухатомных молекулах имеется лишь одно колебание, к-рое можно считать валентным, т. к. оно соответствует движениям атомов вдоль связи. В многоатомных молекулах число В. к., вообще говоря, равно числу связей. Однако в случае сложных многоатомных молекул не всегда все В. к. можно выделить однозначно нек-рые колебания достаточно сложны по форме, т. к. в них вносят вклад валентные, деформационные и торсионные колебания. [c.239]

К. м. можно разделить на валентные, при к-ры.х изменяются в основном длины связей, и деформационные, при к-рых изменяются углы связей. Напр., молекула П О (группа симметрии Сзу) имеет два валентных колебания и одно деформационное (рис. 2). Молекула СОз (группа симметрии имеет два невырожденных [c.405]

Частоты колебаний акцептора протона, например, группы С = 0 (область 1700 см" ), также понижаются (межъядерное расстояние увеличивается, см. табл. 111.11), но в меньшей степени, так как и масса кислорода больше, чем водорода, и силовая постоянная двойной связи С = 0 велика. В то же время частоты деформационных колебаний, как правило, несколько смещаются в сторону больших частот за счет большей упругости образовавшегося цикла. При димеризации в длинноволновой области спектра (для уксусной кислоты около 180 см" ) проявляется частота валентных колебаний водородной связи О. ..Н—О. [c.216]

При анализе колебательного спектра тиофена обращает на себя внимание повышенное значение частоты валентного колебания связи С—S (830—870 см ) по сравнению с насыщенным тиофановым кольцом (685 см 1) и аномально низкое значение частот, соответствующих валентному колебанию двойных связей 1502 см для антисимметричных колебаний и 1406 для симметричных колебаний. Но колебание 1406 см относится не только к изменению длин связей С=С, по в одинаковой степени и к изменению углов ССН. Частота 1358 см соответствует изменению связи С—С и изменению углов ССН. В колебаниях с частотами 1406, 1358, 1082, 1032 см" происходит одновременно сильное изменение всех элементов кольца, связанных с изменением одинарных и двойных связей СС и прилежащих углов. [c.152]

Колебания тиофена и его дейтеропроизводных можно разделить на две группы, сильно различающиеся по частоте, — валентные колебания связей С—Н и С—В и остальные колебания, частоты которых лежат ниже 1700 см . Отнесение валентных колебаний С—Н и С—В мы провели преимущественно по спектрам КР, используя найденные ранее эмпирические закономерности в иоведении частот и интенсивностей линий С—Н в спектрах тиофена и его замещенных [ ]. Линии и в спектрах КР достаточно интенсивны (100—400 ед. в шкале циклогексана). В работе было показано, что линия 3110 см " принадлежит к колебаниям с преимущественным участием а-СН-связей ее естественно следует отнести к классам симметрии А и В , линии 3086 и 3073 см принадлежат к р-СН-связям и относятся с учетом контуров в ИК-спектре газа соответственно к классам А и В . В спектре КР интенсивность линии 3107 см примерно вдвое меньше но сравнению с Т , с другой стороны, имеется новая линия 2319 см" линии колебаний 3-СН-связей практически не изменяются. В Тг, колебаниям а-С—В-связей соответствует линия 2325 см , а Р-С—Н-связей — линия 3082 см " . В Т колебанию а-С—В-связей соответствует линия 2333 см- , а колебанию В-С—В-свя-зей — линии 2297 и 2283 см . [c.169]

Колебания селенофена и его дейтеропроизводных могут быть подразделены по признаку частоты на две группы валентные колебания связей СН и СВ и остальные колебания с частотой < 1700 см . [c.178]

Отнесения валентных колебаний связей СН и СВ, как и в случае тиофена произведены преимущественно на основе данных о спектрах КР с использованием найденных ранее эмпирических закономерностей в поведении частот и интенсивностей линий СН в спектрах тиофена, селенофена и их замещенных [ ]. [c.179]

Поскольку опыты со 8ЬС1з показали, что можно наблюдать значительные изменения спектра при адсорбции, естественно было искать объекты для исследования прежде всего среди нежестких молекул, таких, как например 1,2-дихлорэтан, колебательный спектр которого сильно зависит от фазового состояния ввиду существования у него поворотной изомерии. Так, отношение интенсивностей линий, принадлежащих к валентному колебанию связи С—С1 в транс- и гош-формах для жидкости имеет [c.330]

Валентное и деформационное колебания v и vp связанных в комплекс функциональных групп RiAH и BR2 дают полосы в далекой инфракрасной области, трудно доступной для эксперимента. Иногда наблюдаются их комбинации с частотами валентных колебаний связи АН, что усложняет структуру полосы Vs. Этот тип колебаний еще мало исследован. [c.154]

Большинство основных частот молекулы H I3 может быть однозначно приписано некоторым связям или группам связей (см. фиг. 91 и табл. 86). Нет сомнений, что частота vj является в основном частотой валентного колебания С — Н. Частоту v следует сопоставить симметричному валентному колебанию связей С — С1 (аналогично частоте va молекулы СН,С1), частоту v,, — соответствующему вырожденному колебанию. Частоты V3 и ve нужно отнести к симметричному и вырожденному деформационным колебаниям группы СС1з и, наконец, частоту - 4 — к внешнему деформационному колебанию, т. е. к изгибу связи С — Н по отношению к остальной группе атомов. В полном согласии с этой интерпретацией изотопическое смещение частот в молекуле D I3 практически равно нулю для частот ч-л и v , мало для частот и Vj и очень велико для частот Vl и U. [c.341]

Анализ колебательной структуры основных полос на первый взгляд не представляет затруднений. Наиболее интенсивные полосы образуют довольно длинную прогрессию с частотой 1182 м , которая может быть интерпретирована как частота валентного колебания С — О в возбужденном состоянии vj. Каждая интенсивная полоса сопровождается короткими прогрессиями с частотами 824, 1322 и 2872 см , которые в свою очередь могут быть отнесены к деформационному колебанию (соответствующему неплоскому колебанию плоской молекулы (см. [23], стр. 324), деформационному колебанию группы СН2 и валентному колебанию связи СНг (Бранд [138]). Однако серьезные затруднения возникают при интерпретации горячих полос, расположенных с длинноволновой стороны основных полос, а также при интерпретации спектра испускания, наблюдаемого при флуоресценции (Герцберг и Франц [626], Градштейн [443]), в спектре электрического разряда (Шулер и Вёлдике [1115], Шулер и Рейнебек [1111], Дайн [332], Бранд [138]) и в спектре хемилюминесценции (Эмелиус [355], Пирс и Гейдон [32]). [c.528]

Исследуя спектр поглощения I2 O в вакуумном ультрафиолете, Ла Палиа и Дункан [725] нашли, что он состоит из широкого континуума с максимумом нри 1550 А, который сопровождается пятью дискретными системами полос. Каждая из этих систем состоит из единственной прогрессии, обусловленной либо симметричным деформационным колебанием, либо валентным колебанием связи С — С1 (табл. 68). Наиболее интенсивной в этой области спектра поглощения является система полос при 1240 A. Сильное непрерывное поглощение начинается нри 1050 А. Эта длина волны соответствует потенциалу ионизации молекулы I2 O, найденному методом электронного удара и равному [c.534]

Аморфная непористая двуокись кремния, которую получают газофазным гидролизом тетрахлорсилана, не содержит заметного количества химически связанной воды, и, следо(вательно, инфракрасное поглощение в области частот 4000—3000 см может быть связано с валентным колебанием трупп О—Н адсорбированной воды. Для спектрО[акопического исследования двуокись кремния готовят либо в виде тонких прозрачных таблеток путем прессо- [c.89]

Рассмотрим сначала возможные вибронные взаимодействия. Преобладающее вибропное взаимодействие, описываемое матричным элементом Я1 [см. (11.83) — (11.87)], связывает электронные состояния, произведение типов симметрии которых- содержит тип симметрии некоторого колебания, а квантовое число этого колебания для вибронных состояний отличается на единицу. Произведение типов симметрии электронных состояний и СМ2 содержит тип симметрии антисимметричного валентного колебания, однако электронные конфигурации этих состояний отличаются на две орбитали, и поэтому вибронная связь между ними слабая (и зависит от степени конфигурационного взаимодействия) см. замечания перед формулой (11.88). Произведение типов симметрии электронных состояний и также содержит тип симметрии антисимметричного валентного колебания, и электронные конфигурации в этих состояниях отличаются только на одну орбиталь. Поэтому колебательные уровни, отвечающие правилу отбора Аиз = 1 электронных состояний и S, могут быть связаны большим матричным эле- [c.340]

Переходные металлы IV группы (Ti, Zr, Hf, а также Th) имеют электронную конфигурацию р — с четырьмя коллективизированными внешними валентными Ps -электронами над остовной р -оболочкой. Плотная гексагональная структура их а-модифика-ций обусловлена сферической симметрией остовов с внешними не-возбужденньши р -оболочками. При высоких температурах вследствие увеличения амплитуды тепловых колебаний происходит возбуждение, спиновое расщепление и перекрывание орби.талей jp - оболочек, приводящее к образованию валентных, а-связей и превращению в ОЦК Р-модификаций. [c.20]

При образовании соединений с водородной связью силовые постоянные групп, между которыми образуется водородная связь, заметно изменяются. Например, полосы валентных колебаний групп-доноров протонов смещаются в сторону более низких частот, чем у мономера, причем смещение обычно сопровождается увеличением интенсивности и ширины полос. Если для мономерных молекул характеристическая частота колебаний гидроксильной группы составляет около 3600 см- , то при ассоциации она может смещаться в область 2500—3300 см . Для слабой межмолекулярной связи частоты колебаний гидроксильной группы ОН по-нилоются на 300—400 см , а сильной — на величину >500 см . При этом следует учитывать, что на прочность водородной связи может оказываться сильное воздействие используемый растворитель. По величине сдвига часто судят о прочности водородной связи. Например, для фенолов существует следующая эмпирическая зависимость [c.216]

Р1нформация о водородной связи содержится не только в частотах валентных колебаний гидроксильной группы (в принципе и любой другой группе — доноре протонов), айв других видах колебаний. [c.216]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ПОГЛОЩЕНИЕ ПАРОВ МОНОЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОЛА В ОБЛАСТИ ВАЛЕНТНЫХ КОЛЕБАНИЙ С—Н-СВЯЗЕЙ [c.116]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...