Диссоциация при столкновениях

Среди реакций, возникающих при столкновении молекул различных веществ, особо следует выделить реакции термической диссоциации. [c.214]

Представляет интерес учесть также перемещения адсорбированной молекулы по поверхности стенки поры. Эти перемещения всегда имеют место при столкновении с поверхностью стенки поры молекул, обладающих энергией, меньшей энергии десорбции (диссоциации), и молекул, вектор скорости которых составляет с нормалью к поверхности некоторый угол. В результате на поверхности стенки поры реализуется хаотическое двумерное движение адсорбированных молекул с некоторой длиной свободного пробега. Коэффициент поверхностной диффузии адсорбированных молекул определяется формулой [c.260]

В атомно-молекулярных столкновениях могут возбуждаться обо сталкивающиеся частицы. К образованию атомов (п молекул) в возбуждённом состоянии может приводить также фотодиссоциация молекул (см. Диссоциация молекулы), перезарядка ионов при столкновении с атомами [3 и молекулами. [c.300]

Для работы Х.л. необходимо создать нек-рое кол-во химически активных свободных радикалов, стимулирующих протекание хим. реакции. С этой целью используются все способы воздействия на молекулы, приводящие к их диссоциации прямой нагрев, вызывающий термич, диссоциацию облучение УФ- или видимым светом, вызывающее частичную или полную фотодиссоциацию молекул хим. реакции, сопровождающиеся образованием свободных радикалов газовый разряд, в х-ром свободные радикалы образуются в осн. при столкновениях электронов с молекулами облучение хим. реагентов пучками быстрых электронов или ионов, продуктами ядерных реакций и др. Поскольку в результате реакций, приводящих к возбуждению X. л., происходят необратимые изменения хим. состава исходных реагентов, необходимым условием длит, ра- [c.411]

HF может сформироваться до того, как протон участвующего в реакции атома водорода окажется на том межъядерном расстоянии, которое соответствует основному электронному > состоянию молекулы HF. Таким образом, существует большая вероятность того, что после реакции протон будет находиться на большем расстоянии от атома F, чем равновесная длина связи HF. Следовательно, это приведет к классическому колебательному движению. Заметим, что для протекания реакции, записанной уравнением (6.22), необходим атомарный фтор. Его получают путем диссоциации тех или иных молекул, играющих роль донора для фтора, таких как SFs или молекулярный Ь г. Диссоциацию можно получить различными способами, например, при столкновениях с электронами в электрическом разряде (SFe -f- в —> SFs-j-F-j-e). [c.399]

По мере укрупнения кластера роль тройных столкновений ослабевает, но зато возрастает роль прямой бимолекулярной реакции (225), а вероятность обратной реакции — мономолекулярного распада A +i — уменьшается. Это происходит потому, что энергия возбуждения распределяется по внутренним степеням свободы агрегации и ее время жизни увеличивается, позволяя ей охладиться при столкновениях с молекулами окружающей среды. Обращение реакций (226) и (225) приводит к диссоциации кластера. [c.122]

Существенной особенностью отличаются ядерные реакции, в которых участвуют дейтроны, если их энергия меньше высоты потенциального барьера. При столкновении дейтрона с ядром он не обязательно должен целиком входить в ядро. Благодаря сравнительно малой энергии связи дейтрона может произойти его диссоциация ещё вне ядра. При этом нужно различать следующие реакции [c.272]

При более высоких температурах, скажем при температуре 5000° К, равновесная степень диссоциации в таких газах, как кислород, азот, воздух, значительна и от степени диссоциации сильно зависит внутренняя энергия. Диссоциация при таких температурах происходит довольно медленно, требуя многих столкновений молекул, и диссоциацию можно отнести к числу медленно возбуждаемых степеней свободы. При еще более высоких температурах, порядка 10 000° и выше, роль медленно возбуждаемых степеней свободы играет ионизация. В то же время диссоциация, а тем более возбуждение колебаний немногих недиссоциированных молекул, происходит очень быстро, и эти степени свободы можно отнести к легко возбуждаемым. [c.215]

Согласно классической теории молекулы диссоциируют при соударениях при условии, что суммарная энергия сталкивающихся частиц (поступательная, вращательная, колебательная) превышает энергию диссоциации. Теория столкновений приводит к следующей формуле для константы скорости диссоциации [c.228]

В этой формуле (Т — газокинетическое сечение, у — средняя скорость относительного движения, — число, характеризующее степень участия в диссоциации внутренних степеней свободы ( 3 для двухатомных молекул), Р — вероятность того, что при столкновении частиц с достаточной энергией действительно произойдет диссоциация. Число Р в этой теории не рассчитывается его обычно определяют путем сравнения с формулой (2.7) измеренных на опыте скоростей ка- [c.228]

V — средняя тепловая скорость, а Ро — вероятность диссоциации при соударении. Простейшим предположением для оценки Рд было бы принятие ее равной части максвелловского распределения, дающей столкновения с относительной энергией, превышающей энергию диссоциации <2 ). В таком случае получим [c.323]

Примем также во внимание, что электроны, движущиеся в кристалле, могут захватываться анионными вакансиями, образуя /-центры, а последние могут в свою очередь диссоциировать на электроны и анионные вакансии. Введем обозначения — концентрация /-центров в точке х в момент а — вероятность захвата электрона при столкновении с анионной вакансией р — вероятность диссоциации /-центра в единицу времени — коэффициент диффузии /"-центров. Тогда получим одно из уравнений [c.164]

Следует также напомнить, что использованная здесь химическая кинетика такова, что она в состоянии описать лишь простейшую реакцию. Например, частица Р, которая вступает в реакцию вида (5.106), по нашему предположению, является или частицей А, или Аг без указания на то, какая из частиц, А или Аг, находится в возбужденном состоянии, а какая нет. Если частица Аг, когда она сталкивается с другими частицами, имеет полностью возбужденную колебательную степень свободы, этот случай более благоприятен для диссоциации в отличие от случая, когда эта степень свободы не возбуждена. Оба типа столкновений являются возможными. Кроме этого, и А, и Аг имеют различные диаметры столкновений, зависящие от того, обладают они или не обладают возбужденными электронными уровнями. В общем чем большим количеством возбужденных электронных уровней обладает молекула, тем крупнее молекула и тем чаще она претерпевает столкновения в течение любого промежутка времени. К тому же возбужденная молекула обладает большей внутренней энергией, пригодной для обмена между уровнями при столкновениях. Число констант скоростей реакций д, которые могут быть использованы, зависит, естественно, от числа молекулярных компонентов, участвующих в реакции. Однако мы будем придерживаться той точки зрения, что простая кинетическая теория, подобная используемой здесь, адекватно описывает химическую реакцию при условии, что константы скоростей реакций кв и ко определяются экспериментально в условиях, аналогичных тем, которые имеются в пограничном слое. [c.182]

Число 5, характеризующее степень участия в диссоциации внутренних степеней свободы, и фактор Р, который представляет собой вероятность того, что при столкновении частиц с достаточным для диссоциации запасом энергии действительно произойдет диссоциация, рассматривают как параметры, которые следует определять из опыта. [c.312]

При неупругих соударениях частиц энергия передается в виде энергии диссоциации Шд, возбуждения или ионизации Wi, причем за одно столкновение может быть передано сразу несколько электрон-вольт. При этом электрон нейтрального атома переходит с низкого уровня на более высокий, потенциальная энергия атома растет и атом возбуждается либо ионизируется. [c.43]

В лазерах второй группы диссоциация происходит при электрическом разряде в газе. Например, в смесях Ne—О2 и Аг— основным процессом образования возбужденных молекул кислорода является квазирезонансная передача энергии от метаста-бильных атомов благородных газов к молекулам Оа- Возбужденная таким образом молекула кислорода О а, будучи энергетически неустойчивой, диссоциирует на атомы кислорода. В случае смеси Ne—О 2 диссоциация непосредственно приводит к появлению одного из атомов, находящегося в возбужденном состоянии. В случае Аг—О а атом кислорода оказывается на метастабильном уровне, который имеет большое сечение столкновения с электронами, переводящими кислород на верхний уровень рабочего перехода. В этих смесях при давлениях Ne и 63 соответственно 0,35 и 0,014 мм рт. ст. и при давлениях Аг и O.j соответственно 1,3 и 0,036 мм рт. ст. генерируется длина волны к = 0,8446 мкм. [c.67]

Анализ данных по теплообмену проводится с целью выявления влияния на пограничный слой, не содержащий продуктов абляции, различных процессов в потоке, таких, как неравновесные химические реакции и завихренность, вызванная скачком уплотнения. Чтобы выяснить, влияют ли процессы столкновения или диффузии на течение в пограничном слое, будет исследована химическая кинетика реакций диссоциации и рекомбинации для различных условий эксперимента. Затем определяется влияние каталитической поверхности на результаты. И наконец, полученные результаты сопоставляются с данными, полученными в ударных трубах и баллистических экспериментах при установившемся режиме течения. Они будут сопоставлены также с имеющимися теоретическими данными. [c.378]

В условиях такого нагрева воздух уже не может рассматриваться как однородный газ. При температурах порядка 1000 К основным в составе воздуха является молекулярный азот Ng и в значительно меньшей доле молекулярный кислород О2 (содержание остальных компонент мало). Это позволяет с хорошим приближением считать воздух однородной средой. С повышением температуры энергия столкновений молекул становится столь значительной, что возникает сначала явление диссоциации (для кислорода реакция Oj = = О О, заметная при температурах порядка 3000 К, для азота Nj = = N -j- N при температурах порядка 6000 К), а затем и ионизации (начало [c.693]

С повышением температуры до 3000—5000 К заканчивается диссоциация молекул на атомы и начинается процесс перехода газа в состояние плазмы. При этой температуре кинетическая энергия атомов достигает значений, при которых в результате столкновений начинают разрушаться их внешние электронные оболочки, и нейтральные атомы, лишенные электронов на внешних оболочках, превращаются в положительно заряженные ионы. Освободившиеся электроны, в свою очередь, также выбивают электроны с оболочек других атомов, и процесс протекает лавинообразно. В результате в газе (кроме нейтральных атомов) появляются положительные ноны н свободные отрицательно заряженные электроны, оторванные от атомов. С увеличением температуры доля ионов и электронов в этой смеси быстро возрастает. При температуре в несколько десятков тысяч градусов подавляющая часть атомов в любом газе ионизирована и нейтральные атомы практически отсутствуют. [c.35]

Общее число работ по изучению функций возбуждения линий, лежащих в вакуумной области спектра, остается достаточно малым. Наиболее подробно изучены функции возбуждения линий атомарного водорода [49—66]. Первые измерения проведены в работах [64—66]. В этих исследованиях использовался метод пересекающихся пучков [66, 67], которым изучался процесс столкновения электронов с атомами водорода. Атомы водорода получались при термической диссоциации молекулярного водорода на накаленной вольфрамовой нити. Излучение регистрировалось с помощью счетчика фотонов, камера которого наполнялась парами йода. Для выделения линий La. применялся кислородный фильтр (см. 13) [68]. Измерялись относительные величины сечения, которые нормировались к тем значениям, которые были получены по приближению Борна для перехода s-2p в области энергий выше 250 эв [69, 70] (рис. 8.8). [c.334]

Электронно-ударная ионизация используется для получения ионов при имплантации. Энергия ионизации обеспечивается за счет электронов с высокой энергией. Механизмом ионизации могут быть упругие столкновения, диссоциация частиц газа и возбуждение. [c.472]

При % р <С о = 10 см молекулы в процессе столкновений могут быть вполне локализованы и при изучении столкновения будет достаточно классической механики (т. е. когда Т > 10° К). Если внутреннее состояние молекулы меняется или же происходит диссоциация или ионизация, то, конечно, требуется применение квантовомеханического расчета. [c.260]

В гл. 6 и 7 было рассмотрено влияние межмолекулярных столкновений на гидродинамическое поведение газа. При высоких температурах или больших числах Маха свойства газа в значительной степени могут зависеть от реакций диссоциации и ионизации, так же как и от упругих столкновений. В этой главе будет рассмотрена роль этих реакций при гидродинамическом описании газа. [c.308]

СТОЛКНОВЕНИЙ ТЕОРИЯ — фактически др. название теории рассеяния. В классич. механике включает в себя теорию удара. В нерелятивистской квантовой механике большое место занимает С. т. атомов и молекул, изучающая процессы возбуждения, перезарядки и диссоциации при столкновениях атомов и молекул между собой и с налетающими частицами. Подробнее см. Рассеяния теори.ч, а также Прохождение зар.чженных частиц, через ве/цестео, Сто.гкно-вени.ч атомные, Столкновение нук.гонов. [c.87]

Равновесное расстоянне. Расстояние, при котором достигает минимума, есть равновесное расстояние между атомами в молекуле водорода, а соответствующая энергия является энергией диссоциации молекулы водорода. Из эксперимента.льных данных следует, что равновесное расстояние между атомами в молекуле водорода равно 1,4 йо, а энергия диссоциации равна 4,5 эВ. Теоретические расчеты дают удовлетворительное согласие с этими величинами. Наличие сил отталкивания между атомами с параллельными спинами также было обнаружено экспериментально. В частности, при столкновении атомы могут образовывать молекулу лишь тогда, когда спины электронов анти-параллельны. Следовательно, при столкновении двух атомов вероятность того, что между ними будут действовать силы притяжения, равна V4, в то время как вероятность возникновения сил отталкивания равна /4. Это обусловлено тем, что имеются три спиновые волновые функции для триплетного состояния и [c.311]

Осн. источником тепла в Т. служит переход энергии УФ-излучения, потраченной на диссоциацию и ионизацию, в тепло при двойных и тройных столкновениях, а также при тушении возбуждённых атомов кислорода при столкновениях с др. частицами. Тепло выделяется также при диссипации в Т. акустич. и гравитац. волн, а также энергии проникающих внутрь нес солнечных и космич. частиц. Молекулы и атомы кислорода не могут излучать больших количеств ИК-радиации, а сильноизлучающих газов СО2 и Н2О в б. ч. т. нет. Лишь в самой ниж. части Т. иек-рую роль играет охлаждение воздуха, порождаемое ИК-излуче-нием трехатомных газов О3, HjO и Oj. В целом охлаждение т. происходит в осн. за счёт теплопроводности, создающей поток тепла в более холодную мезосферу. Темп-ра, плотность, циркуляция воздуха и др. параметры Т. подвержены заметным суточны.м и сезонным колебаниям. Они зависят от колебаний интенсивности приходящей солнечной радиации, корпускулярного излучения, а также от развития гравитац. и акустич. волн, возникаюищх как в нижележащих атм. слоях, так и в самой Т. Дневное нагревание сопровождается расширением Т., подчас превосходящим 100 км, а ночное охлаждение — её оседанием. Чем больше активность Солнца, тем больше и временная и пространственная изменчивость темп-ры, плотности и др. характеристик Т, [c.97]

Было замечено (51, 110], что удержание активности в бромистом этилене в газовой фазе гораздо меньше, чем в жидкости. Это обстоятельство было истолковано [72] следуюш,им образом скорости ядер отдачи столь малы, что энергия их теряется не столько при многократных столкновениях с отдельными электронами (как это имеет место в случае быстрых частиц), сколько при столкновениях с атомами как целыми. Эти потери в среднем максимальны при столкновениях с атомами равного веса. В этом случае неактивные атомы, испытавшие столкновение, могут быть выбиты из своих молекул, и их места освободятся для активных атомов отдачи. Вероятность образования соответствующей связи увеличивается, если разбитая молекула окружена клеткой из других молекул, препятствующей активному атому быстро удалиться от места столкновения. В газах это условие не выполняется. Поэтому там замедленные активные атомы все же могут избежать связывания с молекулой и растратить остаток своей энергии в дальнейших столкновениях. Если остаток энергии мал, то эти столкновения могут привести не к диссоциации соответствующих молекул, а к возбуждению колебаний в них. Эти общие идеи химии горячих атомов были использованы также для объяснения различных (в различных условиях) степеней замещения брома (или водорода) в жидких органических соединениях (типа пропилбро-мида) быстрыми атомами радиоброма [36, 124]. [c.104]

Предположение о невозможности диссоциации НВг при радиационном захвате нейтрона ядром брома было подвергнуто опытной проверке [ПО]. Все свободные атомы брома, которые могли бы появиться при облучении, немедленно захватывались добавленным для этой цели ацетиленом. Вопреки ожиданиям, диссоциация НВг имела место. В качестве объяснения было выдвинуто предположение, что, хотя молекула и не получает энергии, достаточной для немедленной диссоциации, она все же остается сильно возбужденной и легко может разрушиться при столкновениях. Такие же. соображения (при еще одном дополнительном предположении) были высказаны [101] для объяснения успешного разделения изомеров брома (Вг ). Материнское вещество (с периодом полураспада 4,4 час.) наблюдалось в виде раствора трибутилбромида в смеси воды со спиртом. Дочернее вещество—Вг в основном состоянии (период полураспада 18 мин.)—было обнаружено в виде свободного иона Вг , несмотря на то, что эффективная энергия распада составляет всего только 49 кеУ, и, следовательно, энергия отдачи не превышает нескольких сотых долей электрон-вольта. Этого совершенно недостаточно не только для разрушения связи С—Вг, но даже и для заметного увеличения скорости термической реакции, в которой образуются ионы Вг-, а именно гидролиза [c.108]

Потенциал возбуждения и ионизации инертных газов аргона и гелия выше, чем кислорода и азота, а также паров металлов. Поэтому для возбуждения дугп переменного тока требуется источник питания с повышенным напряжением холостого хода или дополнительный источник высокого напряжения. Дуговой разряд в среде аргона и гелия отличается высокой стабильностью, и для его поддержания требуется относительно небольшое напряжение. Прп дуговом разряде возможна ступенчатая ионизация Аг ц Не, благодаря чему напряжение дуги может быть ниже потенциала ионизации газов. При движении п среде аргона и гелия электроны теряют энергии меньше, чем в среде многоатомных газов, так как во втором случае происходит большее число неупругих соударений со значительной потерей энергии на диссоциацию молекул. Высокая подвижность электронов обеспечивает большую вероятность возбуждения и ионизации 1гейтральпых ато1юв при столкновении с ними электронов. [c.429]

Изучение процессов столкновения заряженных частиц. Определение энергий ионизации, возбуждения и диссоциации молекул. Столкновения ионов и молекул изучают в обычных ионных источниках с электронной бомбардировкой. При повышении давления в ионизационной камере образуются вторичные ионы, напр. И , СП , Н3О+ и т. п. Исследуя условия возникновения этих ионов и их начальные энергии, получают данные о сродстве протона к молекулам Н.2, П2О, СП4 и т. д. При изучении соударения быстрых ионов с молекулами газа пучок первичных ионов данного сорта, полученный в масс-спектро-метре, направляют в область ионизации другого масс-спектрометра измеряется интенсивность пучков и энергия образовавшихся при понной бомбардировке заряженных частиц. [c.150]

При тех высоких температурах, которые рассматриваются в этой книге, будет происходить диссоциация молекул и в результате возникает значительная концентрация радикалов ). На больших расстояниях сила взаимодействия радикалов в основном состоит из дисперсионных компонент, которые, как мы видели, изменяются пропорционально Когда два радикала приближаются один к другому, на них по законам квантовой механики накладываются ограничения, которые определяют, будет ли комплекс, образовавшийся в результате столкновения, в состоянии притяжения или отталкивания. В соответствии со спиновой теорией валентности в результате взаимодействия двух радикалов, непарные электроны которых при столкновении переходят парами на орбиты образовавшегося при столкновении комплекса (таким образом, что электронные пары имеют антипараллельные спины), образуется комплекс, находящийся в состоянии притяжения. В самом деле, две такие частицы, имеющие нулевую относительную скорость на больших расстояниях (г оо), будут образовывать устойчивый комплекс, так как описываемый процесс есть процесс образования химических связей. Однако если в результате столкновения некоторые из ранее непарных электронов переходят парами на орбиты образовавшегося в результате столкновения комплекса (с антипараллельными спинами), а некоторые нет, то имеется возможность, что образовавшийся в результате столкновения комплекс не будет находиться в состоянин притяжения. [c.386]

Диссоциация молекулы при столкновении с другой частицей может произойти только в том случае, если энергия сталкивающихся частиц превышает энергию диссоциации. Полное число столкновений в 1 сек данной молекулы с другими частицами, число которых в 1 сж равно М, есть V = Ну а, где у = (8Л7 /я л) 2 — средняя скорость относительного движения частиц [х — приведенная масса ). При максвелловскол распределении по скоростям число столкновений молекул с кинетической энергией относительного движения, превышающей энергию диссоциации и, [c.312]

Тщательное исследование было проведено Мэттьюзом. Интерферо- метрическим методом определялся ход плотности в неравновесной зоне за скачком уплотнения, который сопоставлялся с теоретическими расчетами, выполненными на основе формулы для скорости диссоциации типа (6.28) (см. гл. IV, VII). Равновесие в колебательных степенях свободы устанавливается по крайней мере на порядок скорее, чем происходит диссоциация ), так что эффект релаксации колебаний не мешал изучению скорости диссоциации. Изучалась область температур 2000— 4000° К, Степень диссоциации в опытах Мэттьюза была невелика, а 0,05—0,1, так что основную роль в диссоциации играли столкновения Ог — Ог ). В расчетах принималось я = 3, при этом эффективность столкновений оказалась равной Ро -02= 0,073, а константа скорости диссоциации [c.313]

При температуре порядка 1500 К начинает играть заметную роль возбуждение колебательных уровней внутренней энергии молекул кислорода и азота воздуха. При температуре приблизительно 3000 К и давлении 1 атм колебательные степени свободы молекул кислорода оказываются полностью возбужденными и дальнейшее повышение температуры позволяет атомам преодолеть внутримолекулярные силы, в результате чего, например, двухатомная молекула распадается на два отдельных атома. Такой процесс называется диссоциацией. Одновременно с диссоциацией происходит рекомб и на ц и я—образование новой молекулы при столкновении двух атомов (0г5 20). Эта реакция идет с выделением тепла, что обусловливает столкновение двух атомов с третьей частицей, которая уносит с собой часть выделившейся энергии и тем самым обеспечивает создание устойчивой молекулы, Кроме того, в воздухе происходят химические реакции, в результате которых возникает некоторое количество окиси азота N0, также диссоциирующей при дальнейшем разогреве с образованием атомарного азота и кислорода по уравнениям [c.49]

Соотношение (211.2) означает, очевидно, равенство числа актов возбуждения (Ш ) и числа актов ухода из состояния / (Л ,/т,) за единицу времени. Величина Wi зависит от особенностей того способа, которым осуществляется возбуждение атома. Это может быть столкновение атома с электроном в газовом разряде, сопровождающееся передачей энергии поступательного движения внутренним степеням свободы атома, либо приобретение энергии атомом при диссоциации молекулы, либо химическая реакция, продукты которой оказываются в возбужденном состоянии, и т. д. С некоторыми способами возбуждения мы познакомимся позже (см. 212 и гл. XXXIX и ХЕ). В данном же параграфе заселенности также предполагаются заданными известными величинами. [c.731]

Р, с, молекул отличаются от Р. с. атомов гл. обр. благодаря колебаниям, вращениям и возможности диссоциации ионного остова молекулы. Бели ионный остов находится в возбуждённом колебаг. состоянии, то ридберговский электрон при проникновении в ионный остов (что происходит довольно редко, с вероятностью может испытать неупругое столкновение с остовом, приобрести достаточную кпнетич. энергию за счёт [c.394]

Лазеры на HF могут работать как в импульсном, так и в непрерывном режиме. В импульсных лазерах атомарный фтор создается за счет столкновений между донорами фтора и электронами, образующимися либо за счет электрического разряда, либо с помощью дополнительного генератора электронного пучка. В промышленных приборах в качестве донора фтора применяется молекула SFe и используется электрический разряд. Схема накачки аналогична схеме TEA СОг-лазера (рис. 6.21) при этом для создания более однородного разряда используется также УФ-предыонизация. Однако выходная энергия такого устройства значительно ниже, чем поступающая в лазер энергия электрической накачки. Отсюда следует, что в данном лазере лишь часть выходной энергии берется из энергии химической реакции. Однако заметим, что при использовании молекулярного фтора вместо SFe возникает цепная реакция и выходная энергия лазера может существенно превосходить энергию электрического разряда. В этом случае лазер с большим основанием можно считать химическим. В непрерывных лазерах и при высоких мощностях (как, например, в системах, применяемых в военных целях) используется молекулярный фтор. Фтор подвергается тепловой диссоциации в плазмотронном нагревателе и затем истекает через сверхзвуковые сопла (до чисел Маха около 4). Затем в поток подмешивается молекулярный водород, чтобы вступить в цепную реакцию, описываемую уравнениями [c.400]

Второе объяснение, которое, по-видимому, более удовлетворительно, заключается в предположении, что после закалки концентрация моновакансий высока и что скорость процесса определяется числом столкновений моновакансий. Это предположение реально, если энергия связи дивакансий достаточно высока, а энергия миграции достаточно низка, чтобы дивакансин могли достигнуть центров конденсации раньше, чем они диссоциируют. В этом случае легко объяснить реакцию второго порядка, так как концентрация дивакансий незначительна. Это действительно так при низких температурах. Когда температура поднимется выше —40° С, возможная диссоциация дивакансий приведет к отклонению от реакции второго порядка и уменьшению скорости процесса, как это и наблюдается в экспериментах. [c.154]

Заштрихованная область соответствует области, для которой справедлив принцип Франка — Кондона. Пунктирные кривые соответствуют различнр ш возбуждениям молекулы с одинаковой границей диссоциации. Экспериментально установлено, что при возбуждении такого типа принцип Франка — Кондона достаточно хорошо выполняется, хотя продолжительность столкновений близка [c.100]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...