Распад мономолекулярный

Доказательство вибрационного нагревания кластеров при их образовании и мономолекулярного распада до момента ионизации в ионном источнике было получено с помощью изучения масс-спектров свободно расширяющейся струи паров воды, обогащенной дейтерием (смесь D2O/H2O) [320]. В качестве газа-носителя использовались Аг, Не и СО2. Было показано, что по мере увеличения массы кластеров они все более обогащаются молекулами D2O сравнительно с исходным изотопическим составом паров воды. Это происходит благодаря более высокой вероятности испарения из нагретого кластера более легкой, чем D2O, молекулы Н2О. [c.108]

По мере укрупнения кластера роль тройных столкновений ослабевает, но зато возрастает роль прямой бимолекулярной реакции (225), а вероятность обратной реакции — мономолекулярного распада A +i — уменьшается. Это происходит потому, что энергия возбуждения распределяется по внутренним степеням свободы агрегации и ее время жизни увеличивается, позволяя ей охладиться при столкновениях с молекулами окружающей среды. Обращение реакций (226) и (225) приводит к диссоциации кластера. [c.122]

Другим примером случаев I и II предиссоциации, тесно связанным с мономолекулярным распадом, могут служить метастабильные ионы, наблюдаемые в масс-спектрометрии (см., например, Филд и Франклин [14]). Эти ионы образуют в масс-спектре относительно диффузные пики малой интенсивности при нецелочисленных значениях масс и, как было показано, возникают в результате спонтанной диссоциации ионов после того, как опи ускорены, но перед тем, как они войдут довольно глубоко в ноле анализатора. Когда может быть показано, что наличие метастабильных ионов пе зависит от столкновений (как это часто случается), т. е. диссоциация протекает спонтанно, ясно, что процесс, происходящий без излучения, должен быть предиссоциацией. [c.484]

Остановимся теперь на вопросе о зародышах кавитации. Чистая жидкость имеет порог кавитации (теоретически [42]) 10 Па. Зародыши в ней могут возникать только вследствие гетерофазных флуктуаций. Но реально кавитационная прочность жидкостей, в том числе и воды, редко превышает 10 Па, что означает, что в жидкости присутствуют достаточно крупные стабильные пузырьки газа. Общепринятой гипотезой, объясняющей их возникновение и длительное существование, является следующая. В очищенной воде, дегазированной и профильтрованной, количество пузырьков ничтожно мало, и ее прочность может достигать около 3-10 Па [33]. Под действием космического излучения молекулы воды распадаются, образуя водород и кислород, которые растворяются в воде. Через некоторое время их концентрация возрастает до такой степени, что из-за флуктуаций могут образоваться пузырьки размерами 2 10 см. На поверхность этих пузырьков попадают молекулы поверхностно активных веществ, которые всегда, хотя и в малом количестве, присутствуют в жидкости. Мономолекулярный слой таких веществ на поверхности пузырька полностью останавливает диффузию газа из пузырька в жидкость, и даже в жидкости, где концентрация растворенного газа намного меньше насыщенной, такой пузырек будет жить длительное время. Броуновское движение пузырьков приводит к их столкновению и слиянию. Таким образом, возникают более крупные пузырьки, которые и обусловливают реальную кавитационную прочность жидкости. Зародышами кавитации могут служить и твердые несмачиваемые частички, а также газовые включения в трещинах и порах твердых поверхностей. В некоторых жидкостях, например в жидком гелии и водороде, зародышами кавитации являются паровые пузырьки, возникающие либо на теплых поверхностях вследствие локального вскипания, либо на треках пролета ионизующих частиц космического излучения. Это открывает возможности применить акустическую кавитацию для регистрации ионизующего излучения [29]. [c.159]

Химические превращения, при которых изменению подвергается только одно исходное вещество, т. е. происходит самопроизвольный распад вещества без участия второго компонента, называются мономолекулярными. Примерами таких реакций могут служить разложение пятиокиси азота [c.11]

Реакция распада N2O является мономолекулярной. Возбужденная молекула закиси азота обладает необходимой энергией для разрыва одной из ее химических связей и не требует столкновений подобно би- и три молекул яр ным реакциям. Возбужденная молекула N2O имеет определенную вероятность распада на атом О и молекулу N2. Эта вероятность характеризуется средним временем жизни возбужденной молекулы т или константой скорости [c.12]

Для других мономолекулярных реакций распада многоатомных молекул время жизни возбужденных молекул на один-два порядка больше. [c.13]

Фуллерены обладают высокой химической инертностью к процессу мономолекулярного распада молекула С-60 сохраняет стабильность в инертной атмосфере до 1700 К. Однако в присутствии кислорода окисление наблюдается при значительно более низких температурах (около 500 К) При этом образуется аморфная структуфа, в которой на одну молекулу С-60 приходится 12 атомов кислорода [23]. Повышение температуры сопровождается потерей формы молекулы С-60. [c.59]

Уравнение (2.74) описывает мономолекулярный распад Р. Из написанных выше трех уравнений лишь уравнепне (2.72) соответствует неэлементарной реакции, представленной на схеме (2.66) черным ящиком . [c.61]

При мономолекулярных реакциях превращению подвергаются отд. частицы, обладающие избыточной энергией. Распад молекулы нронсходит при концентрации этой энергии на определ. хим. связи, к-рая в момент реакции разрывается. Если S — необходимая для разрыва связи энергия, а v — частота внутримолекулярных колебаний, то v екр —Г). Типичные значения констант скоростей мономолекулярных реакций 10 —10 с-1. [c.358]

Брэди, Долл и Томпсон [349] теоретически исследовали прямую и обратную реакции (225) методом классических траекторий, который заключается в решении уравнений движения для всех атомов, участвующих в столкновении. В результате расчетов была получена зависимость концентрации n+i кластеров A +i (и = 3 Ч- 5) от времени и было установлено, что при условии фиксированной энергии налетающего атома образующийся комплекс распадается по закону мономолекулярной реакции. [c.124]

При мономолекулярном распаде кластера происходит уменьшение числа колебаний на величину Дх = Хп — In-i- Это уменьшение числа вибрационных степеней свободы связывают с удалением поверхностного атома кластера в пар, причем энергию испарения е грубо оценивают по разрыву связей данного атома с ближайшими соседями. Записывая гамильтониан для кластера в виде суммы вращательной и колебательной частей и предполагая отсутствие взаимодействий между ними, Бакл использовал микроканоническое распределение энергии и вычислил вероятность того, что на Дх степенях свободы сосредоточится энергия > е , т. е. получил выражение для вероятности мономолекулярного распада комплекса. [c.125]

Мономолекулярный распад. Если молекула, которая предиссоциирует, находится в основном состоянии, то можно быть более уверенным, что имеет место случай II предиссоциации. Спектроскопически такая предиссоциация мон ет быть исследована только ио спектрам испускания путем наблюдения перехода из стабильного возбужденного состояния на более высокие колебательные уровни основного состояния. Ни одного примера этого типа пока не найдено. [c.483]

Два года назад автор этого справочника предпринял попытку собрать в. виде таблиц имеющиеся в литературе данные по константам скорости элементарных химических реакций, протекающих в газовой фазе. Автор, конечно, отдавал себе отчет о всех трудностях работы по сбору и критической оценке кинетических констант, и все же он решился провести ее, хотя бы в первом приближении. В результате быж составлены настоящие, таблицы, которые охватывают больщую часть изученных газофазных реакций, за исключением реакций мономолекулярного распада сложных молекул и реакций изомеризации. Приведенные в этом справочнике таблицы включают обменные реакции атомов и радикалов, реакции присоединения и рекомбинации, реакции распада радикалов, а также реакции насыщенных молекул и электронно-возбужденных частиц. [c.3]

Примером мономолекулярных реакций является также самопроизвольный распад радиоактивных веществ, происходящий без внешнего воздействия. К этому типу реакций можно отнести и фотохимический распад под действием света. Вообще число мопо-молекулярных реакций относительно невелико. [c.11]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...