Химически равновесная смесь

Следует заметить, что идеальная фаза должна иметь определенный и фиксированный в некотором интервале изменения переменных химический состав. Например, идеальность газообразного водорода при нормальных условиях означает, что он состоит из двухатомных молекул, так как молекулярная масса однозначно следует из уравнения состояния (10.7). При низких давлениях и высоких температурах, когда нельзя пренебрегать диссоциацией молекул Нг, водород не является идеальным газом, хотя свойства и атомов Н и молекул Нг в отдельности, при отсутствии химической реакции между ними, должны, очевидно, хорошо описываться уравнениями для идеальных газов. Равновесная смесь химически реагирующих веществ не может, следовательно, быть идеальной, и расчет химических равновесий между составляющими — один из способов учета ее не-идеальности. Это видно также на примере соотношений (16.31) — (16.33), которые позволяют находить активности веществ в растворах по данным о молекулярном составе насыщенного пара, пользуясь уравнениями для идеальных растворов, хотя ассоциированный пар не является идеальной системой. [c.170]

Применение катализаторов. Многие из реакций осуществляются в полной мере только в присутствии катализаторов. Допустим, что реакция протекает в газовой фазе. Для того, чтобы эта реакция была обратимой, например, при постоянных Г и 1/, произведем вначале с помощью полупроницаемых перегородок обратимое смешение реагирующих газов, после чего, добавив к смеси небольшое количество катализатора (или внеся его в смесь на малое время), вызовем реакцию между достаточно малыми количествами реагирующих веществ. Повторяя эту манипуляцию много раз, можно осуществить квазистатический, т. е. обратимый, переход к состоянию химического равновесия через ряд состояний равновесия смеси газов, каждое из которых отличается от химически равновесного. [c.311]

Анализ критериальных зависимостей для расчета теплоотдачи при турбулентном течении химически реагирующей среды, используемых при обобщении экспериментальных и расчетных данных, показывает, что при применении эффективных теплофизических свойств теплоотдачу можно рассчитывать с помощью обычных соотношений, полученных для инертных газов. Это возможно лишь для химически равновесной смеси, так как в этом случае физические свойства смеси являются функциями температуры и давления, а равновесная смесь компонентов может рассматриваться как однородное вещество с эффективными свойствами. [c.97]

В качестве последнего примера метастабильного состояния можно рассмотреть смесь различных реагирующих химических компонентов, сосуществующих в так называемом состоянии замороженного равновесия. В случае реакции, описываемой уравнением (2.2), уже отмечалось, что при данных значениях температуры и давления кислород, оксид и диоксид углерода сосуществуют в виде устойчивой равновесной смеси, состав которой зависит от температуры. Так, если взять I моль диоксида углерода при атмосферных температуре и давлении и нагреть его при постоянном давлении до температуры 3000 К, то мы обнаружим (см. рис. 19.6), что часть диоксида углерода диссоциировала. Кроме того, устойчивая равновесная смесь при этой температуре будет содержать около 0,56 моля диоксида углерода, 0,44 моля оксида углерода и 0,22 моля кислорода. Если затем смесь медленно охладить до исходной температуры, то практически весь оксид углерода и весь кислород соединяется с образованием диоксида углерода. В то же время если равновесную при 3000 К смесь очень быстро охладить, то рекомбинация оксида углерода с кислородом может не успеть произойти до установления атмосферной температуры. При этой же температуре скорость реакции настолько мала, что смесь останется практически замороженной при составе, соответствующем устойчивому равновесию при 3000 К. Для состава устойчивой равновесной смеси при комнатной температуре характерно наличие лишь ничтожных следов ок- [c.38]

Теперь мы можем вернуться к оставшемуся в конце разд. 19.10 нерешенному вопросу об определении равновесного состава простой системы, содержащей химически реагирующую смесь при заданных Тир. Напомним, что в разд. 19.10 условие равновесия [c.355]

В настоящем приложении будут рассмотрены изменения энтальпии, энтропии и функции Гиббса (свободной энтальпии), возникающие при смешении различных химических компонентов. С этой целью будет рассмотрена простая система, содержащая равновесную смесь различных компонентов в некотором устойчивом состоянии при заданных Т п р, причем в этой смеси присутствует л,-молей компонента i. Затем мы вычислим разности между величинами Я, 5 и G этой смеси и суммарными величинами Н, S я G таких же количеств тех же самых компонентов, но только существующих раздельно в некоторых устойчивых состояниях, характеризуемых теми же значениями Тир. Эти разности мы обозначим соответственно через (АЯ )т1х, (Д г)ш1х и AGf)mix и в общем случае — через (AZr)mix- Не следует путать между собой обозначения и Л — последнее было введено в разд. 20.3 для энтальпии реакции и, следовательно, относится к совершенно иному случаю. Кроме того, как можно видеть из разд. 19.30, объем V не следует включать в число тех экстенсивных характеристик, которые здесь в общем случае мы условились обозначать символом Z. [c.440]

Физико-химические процессы в следе достаточно сложны, но в двух предельных случаях — равновесного и замороженного потоков — возможны значительные упрощения. В термодинамически и химически равновесном потоке газа скорости термодинамических и химических процессов гораздо больше скоростей конвекции и диффузии, а в термодинамически и химически замороженном потоке газа соотношение между скоростями противоположное. В химически замороженном потоке всеми химическими эффектами можно пренебречь вследствие быстрого и значительного расширения газа, поскольку состав газа остается постоянным, или замороженным, при той степени диссоциации, которая соответствует точке, где ее изменение стало пренебрежимо малым. Динамические-изменения в газе протекают гораздо быстрее по сравнению с химическими превращениями, следовательно последние не могут существенно повлиять на состав газа, и смесь движется без изменений массовых концентраций компонентов. Если термодинамические процессы аналогичным образом связаны с динамическими изменениями в газе, то скорости термодинамических процессов, как и химических, равны нулю и поток становится обратимым. При больших скоростях и высотах след, возможно, является замороженным и ламинарным, но он становится турбулентным перед размораживанием . На высотах более 30 км замороженный след очень быстро теряет тепловую энергию и атомы диссоциированного газа начинают рекомбинировать. В процессе рекомбинации выделяется энергия и ядро следа нагревается, но теплопроводность в радиальном направлении вызывает его охлаждение. Так как в замороженном потоке на высоте более 30 км теряется больше тепла, чем выделяется в процессе рекомбинации, то тем- [c.127]

Рассмотрим многокомпонентную химически реагирующую смесь идеальных газов. Существуют два основных режима протекания химических реакций равновесный и неравновесный. Равновесное протекание химических реакций, как и любое другое равновесное состояние, устанавливается при условии, что реагирующая система пребывает в фиксированном состоянии сколь угодно долго. При этом концентрации реагирующих компонент, естественно, остаются постоянными и определяются термодинамическими параметрами среды. [c.40]

В газовой смеси могут происходить химические реакции. Здесь будет рассматриваться только случай, когда скорости химических реакций достаточно велики и газовая смесь находится в локальном равновесном химическом состоянии. При большой скорости химических реакций или соответственно при малых временах протекания химических реакций хим имеет место неравенство 4им С 4. здесь характерное газодинамическое время, определяемое отношением характерного размера в задаче L к характерной скорости движения среды V ( ,, = L/V). Можно показать, что уравнения диффузии в этом случае вырождаются в конечные соотношения, носящие название законов действующих масс. [c.13]

Рассмотрим постановку задачи о пиролизе твердого тела сложного состава в высокотемпературном или высокоскоростном потоке многокомпонентного газа. Смесь газа предполагается химически активной, между отдельными компонентами могут происходить химические реакции. Для упрощения задачи предполагается, что химические реакции протекают только на поверхности тела, причем равновесным образом (с бесконечно большой скоростью). В остальной части пограничного слоя химические реакции отсутствуют, т. е. течение замороженное . [c.56]

С точки зрения расчета термодинамических свойств химически реагирующая система представляет собой смесь, состав которой изменяется при изменении параметров состояния. Поэтому свойства первой группы, т. е. свойства, которые определяются только данным состоянием и не связаны с конкретным процессом, приводящим к этому состоянию, могут вычисляться по тем же формулам, что и для смесей постоянного состава, при условии, что состав всякий раз принимается равновесным при заданных р я Т. Свойства второй группы, определяемые не только состоянием, но и требующие указания процесса, приводящего к данному состоянию, должны явно учитывать указанную переменность состава. Их следует вычислять как производные от соответствующих величин первой группы. [c.239]

Первые два члена в фигурной скобке уравнения (11-78) представляют собой так называемую замороженную теплоемкость, т. е. теплоемкость, которую имела бы нереагирующая смесь того же состава, что и равновесная химически реагирующая система. На- [c.243]

Таким образом, если для системы, в которой может совершаться изобарно-изотермический процесс, обусловленный химическими превращениями, известны значения Ф в зависимости от состава (например, в функции концентрации вещества —Плг, рис. 15-3), то все возможные состояния смеси реагентов на кривой Ф=/ па ) для заданной температуры будут неравновесными, исключая точку R, соответствующую Ф н, и химическая реакция будет протекать с той или иной скоростью до тех пор, пока не будет достигнуто равновесное состояние R с минимальным значением изобарно-изотермического потенциала. Из рис. 15-3 видно, что если смесь реагентов характеризуется точкой А, то реакция [c.481]

Но равновесным состоянием твердого сплава мо-, жет быть и смесь фаз разного химического состава. Для ее образования компоненты однородного жидкого раствора должны существенно перераспределиться в объеме образца. Диффузионный путь в этом слу- [c.231]

Закалка существенно влияет на физические свойства. Так, в сплавах она изменяет структурно-чувствительные физические и химические свойства увеличиваются прочность, хрупкость, удельное электросопротивление, коэрцитивная сила, возрастает коррозионная стойкость. Особенно сильно упрочняются сплавы, претерпевающие в равновесных условиях эвтектоидное превращение. Прочность возрастает либо вследствие мартенситного механизма фазового превращения, либо вследствие понижения температуры эвтектоидной реакции, приводящего к измельчению кристаллов фаз, образующих эвтектоидную смесь. [c.134]

В тех случаях, когда время релаксации важных для рассматриваемых явлений механических и физико-химических процессов сравнимо с характерным временем изменения внешних условий для частиц среды, в модели явления необходимо учитывать неравновесный характер процесса. Так, основу расчета генерации лазерного излучения движущейся смесью газов (в так называемых газодинамических лазерах) составляет определение отклонения от равновесных значений энергии колебательных степеней свободы или электронных состояний молекул газов, образующих смесь. В силу значительно меньшего времени релаксации энергии поступательных степеней свободы молекул ее значения можно при этом считать равновесными. [c.16]

Жидкие и твердые растворы и химические соединения называются фазами. Фазой называют однородную часть неоднородной системы, имеющую одинаковый химический состав, одно и то же состояние и отделяющуюся от остальных частей сплава видимыми поверхностями раздела. Совокупность фаз, находящихся в состоянии равновесия, называется системой. Системы бывают однофазные, двухфазные, трехфазные и т. д. Однородный жидкий раствор, твердый раствор и химическое соединение являются однофазными системами, а механическая смесь — двух- или многофазной системой. Зависимость между числом фаз, компонентов и степеней свободы любой системы, находящейся в равновесном состоянии, устанавливается при помощи правила фаз (закона Гиббса), изучаемого в курсе металловедения и физической химии. [c.13]

Мы рассматривали такие процессы, когда реагирующая газовая смесь в каждый момент времени находится в состоянии полного термодинамического равновесия в ней осуществляется как равновесное распределение энергии по степеням свободы частиц, так и химическое равновесие по составу смеси. [c.85]

Введение. Настоящая глава касается гиперзвуковой газовой динамики, имеющей дело с газовыми смесями при высоких температурах. При некоторых условиях такой смесью является высокотемпературный воздух. При более сложных условиях, которые существуют в большом числе случаев, описанных в предыдущих главах настоящей книги, газовая смесь состоит из продуктов реакций и реагирующих веществ, включающих компоненты воздуха и компоненты, инжектируемые в пограничный слой при различных обстоятельствах. Внутри этой смеси могут происходить химические реакции, и определение термодинамических свойств для равновесной смеси становится затруднительным. Требуется разработать метод для определения функций состояния внутренней энергии, энтальпии, энтропии и равновесного состава высокотемпературных газовых смесей. [c.325]

ИЗ общего выражения для свободной энергии газа, представляющего собой смесь частиц разных сортов (3.7), если учесть, что равновесному составу смеси, претерпевающей химические превращения, частным случаем которых является диссоциация, должен соответствовать минимум свободной энергии. [c.160]

Химический состав смеси газов в обычных условиях, т. е. при комнатной температуре, очень часто отличается от термодинамически равновесного. Это связано с тем, что для протекания химической реакции, если даже при этом выделяется тепло и газ переходит в энергетически более выгодное состояние, обычно требуется энергия активации Е. Скорость химической реакции, пропорциональная больцмановскому фактору при низких температурах и больших энергиях активации, когда / 7 > 1, очень мала и реакция практически не идет. Таким образом, система смесь газов находится в равновесии, но это не есть термодинамическое равновесие. Такое равновесие может быть названо условным. Типичным [c.163]

В неравновесном состоянии внутренние параметры системы уже не являются функциями внешних параметров и температуры. Поэтому неравновесное состояние системы мы должны характеризовать, помимо задания внешних параметров и температуры (или энергии системы), еще заданием одного или нескольких внутренних параметров. Например, чтобы определить состояние га а, не находящегося в равновесии, помимо объема его сосуда и его полной энергии, нужно задать еще распределение плотности внутри сосуда, а в случае, если его температура не одинакова в разных местах, еще и распределение температуры. Если мы имеем смесь веществ, способных к химической реакции, то, помимо объема и температуры, мы должны еще задать число молей прореагировавших веществ (при равновесии эти последние были бы функциями объема и температуры, и их не нужно было бы задавать отдельно). Энтропия и свободная энергия в неравновесном состоянии должны быть функциями состояния, в этом случав они должны зависеть от большего числа переменных, чем при равновесном состоянии, а именно, должны быть функциями не только внешних параметров и температуры, но еще и внутренних параметров, характеризующих рассматриваемое неравновесное состояние. [c.101]

При протекании газовых процессов может быть и другой случай. Если в результате каких-либо причин химические реакции, необходимые д-тя изменения состава смеси в соответствии с изменившимися температурой и давление.м, будут заторможены, состав газовой смеси не будет соответствовать температуре и давлению, т. е. продукты сгорания не будут находиться в равновесном состоянии. После устранения причин, затормозивших необходимые реакции (или, если они протекают медленно,— по истечении некоторого времени), газовая смесь придет в равновесное состояние. [c.70]

Может рассматриваться также другой крайний случай протекания химических реакций. В некоторых случаях в газовых потоках химические реакции могут идти достаточно медленно. Однака непосредственно на обтекаемых поверхностях реакции могут проходить весьма интенсивно. В этом случае химическими реакциями в газовом потоке пренебрегают, или, иными словами, рассматривают замороженное течение (в уравнениях (1.25) члены = 0) на обтекаемых поверхностях при этом рассматривается химически равновесная смесь, для которой выполняются законы действующих масс. [c.15]

Нередко применяют дополнительные условия на возможные изменения количеств веществ в системе. Таким путем можно, в частности, учесть экспериментальную информацию о кинетических особенностях происходящих в системе процессов. Например, некоторые молекулы или функциональные группы молекул при заданных условиях могут практически не участвовать в химических превращениях из-за низкой скорости реакции и являются по существу инертными составляющими системы. Может наблюдаться постоянство отношений концентраций веществ, количественные ограничения на степень их превращения и другие условия. Ограниченный объем информации о процессе не позволяет часто сформулировать его кинетическую модель, но учёт этой информации при расчетах равновесий позволяет скорректировать результаты и описывать реальные неравновесные системы равновесными моделями. Так, расчет полного (неограниченного) равновесия реакции гидродеалкилиро-вания толуола в смеси его четырех молей с молем водорода при 4,3 МПа и 980 К показывает, что равновесная смесь должна содержать метана приблизительно в шесть раз больше, чем бензола, в то время как на опыте получаются почти равные количества этих продуктов. Причиной расхождений является инертность в этих условиях ароматических групп бензола и толуола, из-за чего превращение практически полностью протекает согласно уравнению [c.174]

Впервые о существовании в парах щелочных металлов двухатомных молекул стало известно в 30-е годы [48, 49]. В настоящее время общепризнано, что пары щелочных металлов при давлениях, далеких от критических, являются частично димери-зованными, т. е. содержат не только атомы, но и многоатомные молекулы [50]. Состояние равновесия при заданных температуре и давлении характеризуется определенными концентрациями атомов и молекул. Эти концентрации определяются константой равновесия, соответствующей реакции диссоциации — рекомбинации. Доля каждой компоненты в паре определяется через параметр а, называемый степенью диссоциации. По определению, величина а является долей числа молекул, продиссоциировавших в данном равновесном состоянии пара с параметрами Р и Г. Таким образом, пары металлов следует рассматривать как химически реагирующую смесь атомарной и молекулярной компонент. В натриевых тепловых трубах по ходу парового потока возможно протекание реакции диссоциации — рекомбинации [c.65]

В целях упрощения аэродинамических исследований иногда используют модель воздуха, представляющего собой двухатомный газ, состоящий из смеси кислорода и азота в соответствии с их массовым составом. Такая смесь рассматривается как один совершенный газ, если компоненты между собой не реагируют. Однако при высоких температурах необходимо учитывать, что смесь этих газов оказывается химически реагирующей, так как двухатомные газы начинают диссоциировать, а образующиеся при этом атомы участвуют в рекомбинации. Предполагается, что диссоциация равновесна. Это означает, что в химической реакции, определемой [c.37]

В диссоциирующем газе тепло переносится, кроме молекулярных и турбулентных процессов (как в обычном газе), еще и за счет переноса и поглощения энергии диссоциации, что приводит к увеличению теплоотдачи. Если скорость химической реакции диссоциации и скорость уноса продуктов диссоциации соизмеримы, течение называется неравновесным, если скорость диссоциации много больше скорости унрса—равновесным. Если скорость диссоциации много меньше скорости уноса — замороженным. В последнем случае газ ведет себя как смесь газов, в которой отсутствуют химические реакции, и расчеты теплоотдачи проводятся по формулам гл. 4. [c.107]

Чтобы определить параметры плазмы, представляющей собой высокотемпературную равновесно реагирующую газовую смесь, прежде всего необходимо найти ее состав. Очевидно, что точность расчета состава будет определяться не только погрешностью вычислительного процесса, но в первую очередь — полнотой учета физических и химических эффектов, имеющих место в реагирующей смеси. Однако полный учет этих явлений затруднен. В то же время для получения результатов с достаточной для инженерных расчетов точностью можно принять следующие допущения в реакции горения участвует все топливо воздух состоит только из азота и кислорода смесь газов, составляющих продукты сгорания, является идеальным газом в исследуемом диапазоне температур и давлений полностью отсутствует термическая ионизация газовых компонент рассматривается однокомпонентпая легкоионизируемая присадка ее влияние на термодинамические параметры газовой смеси учитывается в приближенной форме введением соответствующих поправочных коэффициентов влияние присадки на вязкость и теплопроводность не учитывается а электропроводность рассчитывается методом малых возмущений. [c.109]

Еще Бриджменом [502] было установлено, что, подвергнув механическую смесь порошков одновременному действию гидростатического давления и сдвиговых напряжений, можно получить однородный твердый раствор даже в том случае, если в равновесных условиях смешанные компоненты практически нерастворимы друг в друге. Позже было обнаружено аномальное увеличение скорости твердофазных химических реакций, которые в негидростатически напряженной смеси компонентов могут протекать в детонационном режиме [502—504]. На базе этих эффектов в последние годы разработана новая технология получения сплавов и композиционных материалов, получившая название механического легирования. Это позволило создать дисперсно-упрочненные сплавы, состоящие из легированной металлической матрицы и равномерно распределенных в ней высокодисперсных частиц, не взаимодействующих с матрицей вплоть до температуры плавления, легированные порошки, новый класс интерметаллидов и другие материалы. Теория МЛ, базирующаяся на представлениях равновесной термодинамики, была развита Бенджамином [505]. Однако с термодинамической точки зрения МЛ — сильно неравновесный процесс, кинетика которого контролируется самоорганизацией диссипативных структур (ДС) на различных стадиях МЛ. Это означает, что целенаправленное совершенствование технологии и оптимизация режимов обработки возможны только с учетом подходов синергетики деформируемых сред [10]. [c.309]

Природа физико-химических превращений, происходящих при термической обработке ферритов, подробно обсуждалась в предыдущих главах. Вместе с тем эффективность того или иного режима термической обработки зависит не только от характера, но и от скорости физико-химических превращений. Указанное обстоятельство пробудило интерес к исследованию кинетики изменений, происходящих в ферритах при изменении температуры и давлении кислорода в газовой фазе. Представим себе, что феррит с полностью сформированной керамической структурой находится в состоянии, изображенном на равновесной диаграмме (рис. 58) точкой А. Это состояние отвечает однофазной шпинели при достаточно высокой температуре и некоторой концентрации кислорода, характеризующейся величиной у в формуле Мв сМе ,Рез с-г/04- -у [c.158]

Сплав И с 2% Р в равновесном состоянии после затвердевания должен, как и сплав I, иметь структуру однородного твердого раствора. Однако и у этого сплава наблюдается большое расхождение между линиями ликвидуса и солидуса по температуре, а также по концентрации следовательно, он должен быть склонен к ликвации, подобно сплаву I (с 0,05% Р). Затвердевание сплава П начинается при температуре около 1500°С и заканчивается при температуре около 1200 С. Уже при 1350° С, как это видно из диаграммы и из таблицы (рис. 115), жидкая фаза (точка Ь) содержит примерно 4,6% Р, т. е. в полтора раза больше, чем может быть растворено в железе в твердом состоянии при эвтектической температуре. Предел растворимости фосфора в железе (точка В), как показывает диаграмма (см. рис. 115), равен 2,6% Р. К концу затвердевания состав жидкой фазы будет соответствовать точке с, что соответствует примерно 7,5% Р. При ускоренном охлаждении не успевает пройти полностью диффузия, выравнивающая состав сплава. Поэтому последняя порция жидкой фазы состава с затвердевает подобно до-эвтектическому сплаву такой же концентрации, т. е. образуя некоторое количество кристаллов а-твердого раствора и эвтектическую смесь, состоящую из кристаллов а и химического соединения РедР. [c.209]

При высоких температурах воздух представляет собой уже реагирующую смесь, так как двухатомный газ диссоциирует, а образующиеся при этом атомы участвуют в рекомбинации. В целях упрощения исследований в качестве модели рабочей среды можно принять воздух, состоящий из смеси диссоциирующих компонентов и Ог, не взаимодействующих между собой. При этом каждый компонент рассматривается как некоторый условный двухатомный газ, состоящий из симметричных молекул одного вида, которые в результате двойных Соударений диссоциируют аа два атома. В свою очередь атомы могут рекомбинировать в молекуле путем тройных соударений. Эта схема позволяет изу Оть механизм диссоциации чистого диссоциирующего двухатомного газа. Предполагается, что диссоциация является равновесной. Это означает, что в химической реакции, определяемой, например, простейшим уравнением бинарного процесса [c.59]

Процесс Габера проводят в высокопрочном реакционном сосуде под давлением в несколько сотен атмосфер в присутствии катализатора и при температуре в несколько сотен градусов Цельсия. В таких условиях газообразные азот и водород реагируют друг с другом, образуя аммиак. Но в процессе реакции N2 и Н2 расходуются не полностью. В какой-то момент времени реакция, по-видимому, приостанавливается, и в реакционной смеси временно присутствуют все три компонента. На рис. 13.8, а показано изменение концентрации N2, Н2 и КНз с течением времени. Состояние системы, в которой концентрации всех ее компонентов достигли постоянных значений, принято называть химическим равновесием. В условиях равновесия относительные количества N2, Н2 и КНз не зависят от наличия в системе катализатора. Однако они зависят от относительных количеств Н2 и N2, которые присутствовали в начале реакции. Кроме того, оказывается, что если при обычных условиях проведения реакции в сосуд помещать только аммиак, то после установления равновесия в системе снова появится смесь N2, Н2 и КНз. Изменения концентраций участников реакции в зависимости от времени для такого случая показаны на рис. 13.8, б. Сравнивая между собой обе части рис. 13.8, можно убедиться, что в равновесных условиях относительные концентрации N2, Н2 и КНз одинаковы независимо от [c.280]

Равновесное состояние системы может быть однофазным, двухфазным и многофазным. При смещивании двух или более твердых фаз могут образовываться твердые растворы, соединения и механические смеси. Последнее реализуется, если эти фазы не взаимодействуют друг с другом. Фазами, образующими смесь, могут быть элементы, соединения или твердые растворы на их основе, а также аллотропические модификации одного и того же химического элемента (а- и /3-олово и т.п.). Максимально возможное число фаз, находящихся в равновесии, определяется правилом фаз Гиббса [17]. Правило фаз устанавливает соотнощение меж- [c.141]

Существует важное различие между расчетом составов равновесных фаз и расчетом типичных волюметрических, энергетических или переносных свойств газов и жидкостей известного состава. В последнем случае нас интересует свойство смеси в целом, в то время как в первом — парциальные свойства индивидуальных компонентов, которые составляют смесь. Например, для расчета падения давления в движущейся по трубе жидкой смеси необходимо знать вязкость и плотность этой смеси, причем для конкретного, интересующего нас состава. Однако если речь идет о составе пара, находящегося в равновесии с жидкой смесью, то знание свойств жидкой смеси этого конкретного состава уже не является весьма существенным нужйо обязательно знать, как некоторые из ее свойств (в особенности энергия Гиббса) зависят от состава. При расчетах фазового равновесия необходимо знать парциальные свойства, а их, как правило, определяют дифференцируя данные по составу. Так как дифференцируются экспериментальные данные, то происходят потери точности, часто очень значительные. Поскольку при расчетах фазового равновесия чаще всего важны парциальные свойства, а не суммарные, то неудивительно, что установление параметров фазового равновесия обычно более трудно и менее точно, чем расчет других свойств, которые необходимы при разработке процессов химической технологии. [c.263]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...