Гиббса энергия

ГИББСА ЭНЕРГИЯ (изобарно-изотермический потенциал, свободная энтальпия) — один из термодинамических потенциалов, характеристич, ф-ция при выборе давления Р и темп-ры Т в качестве независимых термодинамич. параметров. Введена Дж. У. Гиббсом в 1875. (Иногда Г. э. наз. термодинамич. потенциалом Гиббса или просто термодинамич. потенциалом, в узком смысле слова, и обозначают Ф.) Г. э., обычно обозначаемая G, связана с внутренней энергией U, энтропией [c.453]

Гиббса энергия см. Энергия свободная [c.279]

Квантовая статистика. Входящая в выражение для фактора Гиббса энергия 8 является энергией /-го квантового состояния системы из N частиц. Все вопросы, связанные с тем, какой [c.77]

Кения дополнит, условия, связанного концентрации) в условиях равно- где G - Гиббса энергия. с постоянством числа ч-ц и поэтому полностью определяться Для квант, систем Г. р. имеют та- [c.115]

При абс. нуле темп-ры и фиксиров. объёме термодинамически равновесной явл. фаза с наинизшим значением энергии. Ф. п. I рода в этом случае происходит при тех же значениях плотности и внеш. полей, при к-рых энергии двух разных фаз сравниваются. Если зафиксировать не объём тела V, а давление р, то в состоянии термодинамич. равновесия минимальной явл. Гиббса энергия С, а в точке перехода в фазовом равновесии находятся фазы с одинаковыми значениями С. [c.800]

Положительная сторона введения свободной энергии Гельмгольца заключается в том, что эта энергия является непосредственной мерой суммы состояний при условии постоянной температуры. Вторая функция свободной энергии, называемая свободной энергией Гиббса и определяемая уравнением [c.147]

Если рассматривать систему с фазовым или химическим равновесием, особенно важное значение имеют такие функции, как полный дифференциал внутренней энергии, энтальпии, свободных энергий Гельмгольца и Гиббса. Для однофазных открытых систем эти функции можно выразить с помощью уравнения (7-2) [c.218]

Свободная энергия Гиббса [c.220]

Если независимые переменные — температура и давление, то химический потенциал компонента i в одной из фаз многокомпонентной многофазной системы можно выразить через свободную энергию Гиббса [c.238]

Гиббсом — основоположником статистической механики. Фундаментальное достижение Гиббса состоит в том, что он показал, каким образом средние величины характеристик системы как целого могут быть получены при исследовании распределения этих характеристик в данный момент времени среди произвольного, но очень большого числа идентичных систем. Он назвал большое число идентичных систем ансамблем. Системы ансамбля распределены по различным возможным состояниям, причем возможное состояние — это любая из произвольных конфигураций, которые может принимать система. Тогда вероятность найти реальную систему в некотором определенном состоянии соответствует вероятности найти системы ансамбля в этом же состоянии. Таким образом, средние по времени значения для реальной системы соответствуют средним по ансамблю в ансамбле Гиббса. Гиббс показал, что система в замкнутом объеме, находящаяся в тепловом равновесии с тепловым резервуаром, может быть описана так называемым каноническим ансамблем, в котором вероятность Р(Е)йЕ найти систему, имеющую энергию в интервале между Е и Е + йЕ, определяется формулой [c.21]

Представление энергии смеси в виде (1.1.17), на основе которого и записываются уравнения энергии в этой главе, справедливо, если каждую фазу считать локально однородной, т. е. в каждом элементарном объеме смеси вещество каждой фазы, в том числе и включений (капель, частиц, пузырьков и т. д.), принимается однородным вплоть до самой поверхности раздела фаз, и поэтому энергия каждой составляющей считается пропорциональной ее массе. Это равносильно тому, что особенности поверхностного слоя вещества толщиной порядка радиуса молекулярного взаимодействия (- 10 Л1),являющегося границей раздела фаз, далее не учитывается. Для этого необходимо, чтобы размеры включений были во много раз больше толщины этого слоя. Кроме того, в (1.1.17) и везде в гл. 1 будет учитываться только та часть кинетической энергии смеси, которая связана с макроскопическим движением фаз со скоростями U . В действительности имеются еще мелкомасштабные (с характерным линейным размером, равным по порядку размеру неоднородностей смеси) течения (например, радиальные пульсационные движения вокруг пузырьков, обратные токи несущей жидкости около включений из-за их относительного движения в этой жидкости, хаотические движения включений). В большинстве существующих теорий взаимопроникающего движения кинетическая энергия такого движения не учитывается. Таким образом в качестве первого этапа в гл. 1 рассматривается случай, когда энергия смеси при однородном представлении энергий фаз является аддитивной по массе фаз. Учет поверхностных явлений в рамках представлений Гиббса и кинетической энергии мелкомасштабного движения фаз имеется в главах 2—4. [c.30]

ИЗМЕНЕНИЕ ЭНЕРГИИ ГИББСА [c.29]

Возможность протекания любой химической реакции, включая реакцию металла с окружающей средой, определяется изменением энергии Гиббса AG. [c.29]

Соответствующее изменение энергии Гиббса AG для этой реакции определяется по разности суммарной молярной энергии продуктов реакции и реагирующих веществ [c.32]

Гиббса энергия 267—269, 271—273, 276, 281, 293 Гинье — Престона закон 498 Гомогенизация 507, 515 Границы большеугловые 501, 505 [c.552]

Долгое время считалось, что для нелинейных систем требуется применение законов неравновесной термодинамики. Г.П. Гладышев [2] развил подходы макротермодинамики, позволяющие использовать законы классической термодинамики для открытых систем путем введения принципа локального равновесия. В соответствии с этим принципом любая открытая система может быть представлена как квазизакрытая, в которой открытые подсистемы поме-uieHbi в термостат. Это позволяет для описания сложных систем применить уравнения классической термодинамики, используя представления о средней удельной энергии Гиббса (энергия Гиббса, отнесенная к локальному объему). [c.3]

Газы, влияние на пластичность 78 Галоиды, пары 356 Гербериха таблица 59 Гиббса энергия, изменение 19 Гидриды, образование 106 Гинье-Престона (ГП) зоны 83, 223, 235, 237 [c.484]

ГИББСА — ГЕЛЬМГОЛЬЦА УРАВНЕНИЯ — термо-дипамич. соотношения, устанавливающие связь между внутренней эпергией (7 и Гельмгольца энергией (свободной энергией) F или между энтальпией Н и Гиббса энергией свободной энтальпией) G [c.453]

ГИББСА — ДЮГЕМА УРАВНЕНИЕ — термодинамич. соотношение между приращениями темп-ры Т, давления Р и хим. потенциалов р,,- многокомпонентной термодинамич. системы SdT—VdP+1 /NidyLi O, где S — энтропия, V — объём, N — число частиц г-го компонента. Для многофазной системы i учитывает также разл. фазы. Вместо N/ можно брать массы компонент и нормировать хим, потенциал р.,- па единицу массы. Получено Дж. У. Гиббсом в 1875 и широко применялось П. Дюгемом (Дюэмом) (Р. Duhem). Г. — Д. у. устанавливает связь между интенсивными термодинамич. параметрами, к-рые при термодинамич. равновесии постоянны. Оно следует из того, что, согласно второму началу термодипамики, приращение Гиббса энергии G равно [c.453]

Устойчивому состоянию системы при заданных Г и Р соответствует минимум Гиббса энергии систе.мы G. Из этою условия вытекают ур-ния равновесия, определяющие границы фаз на Д. с. Ур-ние фазового равновесия однокомпонентного вещества выражается равенством мольных энергий Гиббса этих фаз в дифференц. форме — это Клапейрона—Клаузиуса уравнение. Ур-ния равновесия мкогокомпонент1юй системы сводятся к равенству хим. потенциалов каждого компонента г во всех фазах / [c.610]

В частном случае, когда темп-ра и объём системы остаются неизменными, причём Т = Т , М. р. равна изменению свободной энергии (Гельмгольца энергии) Р Рмаис = (ДР)рт- В случае, когда постоянны темп-ра и давление системы, причём Т = Тд, Р = Рд, М, р. равна изменению Гиббса энергии. Рмакс = (ДС)рт. Предполагается, что состояние системы определяется не только У и F (или Т и Р), но и др. параметрами, нанр. при хим, реакциях или растворении. Эти параметры могут изменяться медленно. [c.40]

Величину С обычно представляют как AHIk, где к — постоянная Больцмана, а ДЯ — т, н. энергия активации ползучести. ДЯ является частью свободной Гиббса энергии AG = ДЯ — ТAS, AS — изменение энтропии ползучести. [c.11]

С помощью Лежандра преобразований можно перейти от внутр. энергии U к Гельмгольца энергии (свободной энергии) F, Гиббса энергии G и энтальпии Н. ooth i tb. диф-ференц. соотношения имеют след, вид [c.85]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ—аналог химического потенциала для систем, содержащих заряж. частицы (ионы, электроны, дырки) характеризует состояние к.-л. заряж. компонента i в фазе а при определ. внеш. условиях (темп-ре, давлении, хим. составе фазы и электрич. поле). По определению, Э. п. = (й<3/йп )7-,р, , где G—значение Гиббса энергии, учитывающее наличи гтек-трич. поля в фазе а я,—число молей компонента i в этой фазе. Э, п. можно определить также как умноженную на Аеогадро постоянную работу переноса заряж. частицы i из бесконечно удалённой точки с нулевым потенциалом внутрь фазы а. Во мн. случаях Э. п. формально разбивают на два слагаемых, характеризующих хим. и электрич. составляющие такой работы (1 = ц -1-7, ф, где ц — хим. потенциал частицы в фазе а г,- — заряд частицы с учётом знака, F—Фарадея постоянная, ф —электрич. потенциал. ЭЛЕКТРОЙДЕРНЫЕ РЕАКЦИИ—ядерные превращения, идущие при рассеянии электронов атомными ядрами. Согласно представлениям квантовой электродинамики, рассеяние электронов на нуклоне происходит путём обмена виртуальными у-квантами. В большинстве случаев достаточно ограничиться обменом одним у-квантом. Отличие виртуальных у-квантов от реальных состоит в том, что для последних имеет место однозначная связь между переданной нуклону энергией Лео и импульсом р. Для виртуальных у-квантов такое равенство не имеет места, что позволяет при рассеянии электронов варьировать независимо каждую кинематич. переменную. [c.595]

Для дальнейщих вычислений удобно формально рассматривать электронный газ как систему с переменным числом частиц. В соответствии с результатами 63 (формула (63.50)) мы должны при этом заменить в каноническом распределении Гиббса энергию E i) разностью E i N)— pN, а химический потенциал определить из условия нормировки N =Td(ya.Q)l др. В аппарате вторичного квантования это значит, что мы должны заменить гамильтониан разностью d/t — poyV, [c.372]

Гиббса энергия 114 Гинье-Престона зоны 160 Гистерезис 68, 354, 401, 527 Гомогенизация 154, 156 Границы большеугловые 35 [c.632]

ЛОТЕНЦИАЛЫ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ, определённые функции объёма (F), давления (/>), темп-ры (Г), энтропии S), числа ч-ц системы N) и др. макроскопич. параметров (ж/), характеризующих состояние термодинамической системы. К П. т. относятся внутренняя энергия U—U (5, F, N, ж/), энтальпия П=П(8, р, N, Х(), Гельмгольца энергия (свободная энергия, или изохорно-изотермич. потенциал, обозначается Л или F) F=F V, T,N,Xi), Гиббса энергия (изобарно-изотермич. потенциал, обозначается Ф или G) G=G p, Т, N, Xi) и др. Зная П. т. как ф-цию указанных параметров, можно получить дифференцированием П. т. все остальные параметры, характеризующие систему, подобно тому как в механике можно определить компоненты действующих на систему сил, дифференцируя потенц. энергию системы по соответствующим координатам. П. т. связаны друг с другом след, соотношениями [c.580]

Отсюда видно, что естественными независимыми параметрами состояния для ф-ций и и Н явл. соотв. пары 5, У и 5, р. Если же вместо энтропии в кач-ве независимого параметра используется темп-ра, то для описания системы более удобны Гельмгольца энергия (изохорно-изотермич. потенциал) Г=и—Т8 (для переменных Г и У) и Гиббса энергия (изобарно-изотермич. потенциал) С=Н—Т8 (для переменных Т р). При фиксированном пол-лом числе ч-ц [c.752]

X. п. [1 г-го компонента многокомпонентной системы равен частной производной от любого из термодинамич. потенциалов по количеству (числу ч-ц) этого компонента при пост, значениях остальных термодинамич. переменных, определяющих данный термодинамич. потенциал напр. Л( = = дР1дМ1) т, у, Р — свободная энергия, Т — темп-ра, V — объём, ]ф1). Т. о., в системах с перем. числом ч-ц в выражение для дифференциала термодинамич. потенциала следует добавить величину напр. dF=—SdT—pdV- -I illidNi, где р — давление, 8 — энтропия. Наиболее просто X. п. связан с термодинамич. потенциалом С (см. Гиббса энергия) 6=21 , ТУ/. Для однокомпонентной системы X. п, 11=6/к, т. е. представляет собой энергию Гиббса, отнесённую к одной ч-це. Вследствие аддитивности С X. п. зависит, кроме давления и темп-ры, только от концентраций отд. компонентов, но не от числа ч-ц в каждом компоненте. В простейшем случае идеальных газов зависит только от концентрации -го компонента = И-/с 1п(А //Л ), где —полное число ч-ц, 1,— X. п. чистого 1-го компонента. Часто величины удобно использовать в кач-ве независимых термодинамич. переменных вместо /. В переменных Т, [c.838]

Количество теплоты, внутренняя энергия иао-хорно-изотермический потенциал (свободная энергия Гельмгольца), изобарноизотермический цотенциал (свободная энергия Гиббса), энтальпия Удельная теплота (фа-j зового превращения, химической реакции) [c.13]

Как уже было упомянуто, при переводе в основном была сохранена терминология автора, поэтому функции LJ — TS и и — Г5 + ри названы, как в последнее время принято в зарубежной термодинамической литературе, соответственно как свободная энергия Гельмгольца и свободная энергия Гиббса, т. е. приведен дословный перевод названий этих функций, принятых в подлиннике. Первая из них обозначена буквой А U — TS = А, а свободная энергия Гиббса — буквой F U — TS + pv. Опять-таки эти обозначения отличаются от принятых в советской литературе. Термин fuga ity не имеет в советской литературе однозначного перевода, поэтому в настоящей книге он передан словом фугитивность . [c.25]

Согласно правилу фаз Гиббса, состояние замкнутой однофазной системы фиксированного состава может быть полностью определено двумя независимыми переменными. Следовательно, изменение внутренней энергии такой H TeNibi можно выразить мате-матетически как функцию изменения температуры и объема [c.130]

Коррозия и борьба с ней (1989) -- [ c.29 , c.30 , c.32 ]

Теория сварочных процессов (1988) -- [ c.267 , c.269 , c.271 , c.273 , c.276 , c.281 , c.293 ]

Материаловедение Учебник для высших технических учебных заведений (1990) -- [ c.24 , c.28 ]

Ползучесть кристаллов (1988) -- [ c.0 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...