Фазовое равновесие расчет

Учет заряда фаз и составляющих не меняет, как видно, общей схемы расчета химических и фазовых равновесий полученные в этом разделе выводы и формулы не отличаются принципиально от результатов 16, достаточно заменить химические потенциалы на электрохимические. Специфика электрохимических равновесий проявляется в более сложных системах — электрохимических цепях. Последние широко используются в экспериментальной термодинамике для электрических измерений термодинамических свойств веществ. В рассмотренной двухфазной системе разность ф —<рР, мембранный потенциал, не может быть измерена, поскольку, как говорилось, нет возможности выделить из общей работы переноса заряженной массы из одной фазы в другую ее электрическую часть. Можно, однако, добавить к такой системе еще две фазы одинакового химического состава и измерять разность электрических потенциалов между ними, а рассчитывать при этом разность химических потенциалов в интересующих фазах. Схему такого электрохимического элемента можно представить в виде [c.151]

Точность расчета зависит от того, насколько константы фазового равновесия K соответствуют действительному состоянию фаз при заданных параметрах многокомпонентной среды. [c.91]

Расчет выполняется в следующем порядке. Для каждого углеводородного компонента по формуле (4.1.9) рассчитываются предварительные величины констант фазового равновесия ,. Из уравнений (4.1.6)-(4.1.8) итерационным путем находятся величины массовых долей Х, компонентов жидкой фазы. По формуле (4.1.4) рассчитываются начальные величины массовых долей К, компонентов газовой фазы. [c.98]

Кроме ТОГО, используя полученные по (15.23) уравнения состояния для однородной фазы и соответствующие. расчеты для упорядоченной фазы d, удается описать фазовый переход от неупорядоченной к упорядоченной фазе в системах твердых дисков и сфер. Линия фазового равновесия Ьс определяется из условия равенства химических потенциалов обеих фаз. [c.272]

В рамках термодинамики этот расчет исходит из того условия, что при фазовом равновесии в чистом веществе потенциалы фаз одинаковы. Это позволяет согласовать энтропии или потенциалы в газовой фазе с соответствующими величинами в конденсированной фазе [c.236]

Таким образом, можно отметить, что коэффициент расхода меньше единицы из-за наличия пограничного слоя. Это замечание справедливо при течении газа или перегретого пара. В случае течения пара с переохлаждением коэффициент расхода может принимать значения и больше единицы, если, как обычно, расчет проводится в предположении о фазовом равновесии. Это объясняется тем, что наблюдающееся в действительности переохлаждение пара приводит к увеличению расхода в большей степени, чем снижение расхода из-за присутствия пограничного слоя (см. разд. 8.4). [c.232]

В работах [2, 3] приведены данные по расчету кривых ликвидуса, солидуса и фазовых равновесий твердых растворов. [c.917]

Экспериментальные данные о характере взаимодействия стронция с ванадием в литературе отсутствуют. На основе оценки взаимодействия ванадия с другими щелочноземельными элементами, а также на основе термодинамического моделирования в работах [1,2] рассчитаны фазовые равновесия в системе Sr - V. Согласно расчету в системе существует практически полная несмешиваемость в жидком и твердом состояниях. [c.347]

Цель практической работы — изучение основных типов диаграмм фазового равновесия реальных двойных систем, приобретение практических навыков их использования для изучения превращений, происходящих в сплавах, анализа и расчета фазового состава и состава твердых растворов системы при заданной температуре. [c.198]

В разд. 2 даны основные законы термодинамики и указаны важнейшие сферы их применения, рассмотрены фундаментальные определения, обеспечивающие понимание общности методов термодинамики для анализа различных явлений, включая реальные процессы теплоэнергетики. Описаны основные термодинамические свойства твердых тел, жидкостей и газов, представлены дифференциальные уравнения термодинамики, устанавливающие взаимосвязи между этими свойствами. Рассматриваются общие условия равновесия различных видов термодинамических систем, включая фазовое равновесие. Приводятся уравнения для расчета термодинамических свойств газовых смесей, в том числе для влажного воздуха. [c.7]

Более подробные сведения о методах приближенных расчетов фазового равновесия см. в [10,20]. [c.117]

Данные о теплотах смешения имеют также и непосредственное практическое значение — их можно использовать-для расчета влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия различных типов в гетерогенных системах, включающих жидкие фазы. Известны термодинамические уравнения, которые позволяют предвидеть, при наличии данных о теплотах смешения, влияние температуры (или давления) на состав пара и относительную летучесть жидких смесей, на смещение составов азеотропов, взаимную растворимость жидкостей и т. п. Иначе говоря, возможно решение вопросов, представляющих [c.3]

Фонд библиотеки автоматизированной системы состоит из 164 программ и массивов численных данных, обеспечивающих расчет следующих теплофизических свойств жидкой и газовой фаз индивидуальных углеводородов и их производных, смесей, нефтей и нефтяных фракций плотности, теплоемкости, энтальпии, давления насыщенных паров, теплоты, парообразования, констант фазового равновесия системы жидкость—пар, вязкости, теплопроводности, коэффициента диффузии и поверхностного натяжения. [c.15]

Программы, обеспечивающие расчет констант фазового равновесия в системе жидкость—пар, позволяют рассчитать значения констант со средней погрешностью +(5 —10)% (методики описаны в [7]) для следующих систем [c.17]

По литературным данным для подавляющего большинства легких углеводородных систем наблюдается неограниченная растворимость. Более того, такие системы в широком интервале температур и давлений оказываются идеальными. Этим обусловливается сама возможность расчета фазовых равновесий на основе корреляции по давлению сходимости. [c.52]

Кроме этого, на основании разработанного метода найден ряд обобщенных температурных зависимостей термодинамических функций на линии фазового равновесия жидкость—пар. Получена обобщенная зависимость для расчета давления насыщенных паров [22, 24] при температурах, соответствующих давлению насыщения от 1 кПа до критического со средней ошибкой 1%. Для теплоты парообразования выведенная обобщенная зависимость [25] описывает экспериментальные данные в диапазоне Tr = = 0,50-ч-0,95 со средней ошибкой 1—3%. Полученные обобщенные зависимости для плотности пара и жидкости на кривой сосуществования в диапазоне приведенных температур описываются со средней ошибкой в 1% [26, 27]. Так как многие известные методы расчета теплофизических свойств газов и жидкостей требуют для своего расчета знание теплоты парообразования и плотности жидкости при нормальной температуре кипения, то были получены простые и точные обобщенные зависимости для расчета этих свойств [28]. [c.96]

Предложена методика расчета фазовых равновесий н-парафинов, использующая три параметра Гкр> Ркр г крг- Точность методики 5—15%. [c.120]

РАСЧЕТ ПАРАМЕТРОВ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ СЕРОВОДОРОДСОДЕРЖАЩИЙ ПРИРОДНЫЙ ГАЗ - ГЛИКОЛИ [c.149]

В работе [50] проведен термодинамический анализ стабильных и метастабильных фазовых равновесий в сплавах системы Fe—Мп, богатых железом. Рассмотрено влияние давления на диаграмму бездиффузионных равновесий. Показано, что е-фаза, образующаяся в системе Fe—Мп при атмосферном давлении, является твердым раствором на базе 6-фазы чистого железа при высоком давлении при атмосферном давлении она метастабильна во всем интервале температур и концентраций. Как показал расчет, начиная с —4000 МПа, на фазовой диаграмме Fe—Мп появляется область стабильной устойчивости е-фазы эта область расширяется с повышением давления и относительная термодинамическая устойчивость наиболее плотной е-фазы увеличивается. При этом тройные точки смещаются к более высоким температурам и более низким содержаниям марганца [50]. [c.35]

Взаимодействие между основным металлом и расплавленным припоем представляет сложный процесс. Большие отклонения от идеальной схемы и сложность определения термодинамических свойств взаимодействующих компонентов затрудняют применение термодинамических закономерностей для расчета условий фазового равновесия. Поэтому процессы взаимодействия твердых и жидких металлов при пайке исследуют обычно экспериментально. [c.55]

Принято считать, что если термодинамическая поверхность задана согласующимися между собой термическими данными, погрешность которых не превышает примерно 0,1 7о, то с помощью составленного по ним уравнения состояния можно воспроизвести с экспериментальной точностью значения калорических функций. Это допущение справедливо в тех случаях, когда расчеты проводят в регулярной области параметров. Однако по мере приближения к кривой фазового равновесия и особенно к критической точке рассчитанные значения калорических величин начинают существенно отклоняться от экспериментальных, выходя за допустимые пределы погрешности. Наиболее ярко это проявляется тогда, когда в расчетные выражения входят вторые производные по температуре. [c.132]

Все представленные выше иллюстрации и отклонения расчетных результатов от МСТ-85 на наиболее показательном примере — экспериментальных данных о термодинамических свойствах воды — позволяют сделать заключение об эффективности использования параметрического уравнения состояния (5.11) для расчета термодинамических свойств индивидуальных веществ в критической области в интервале плотностей 0,65 00 1,4 при температурах т 1,2, включая кривую фазового равновесия. [c.157]

Для расчета колонн со ступенчатым (на тарелках) и непрерывным (на поверхности насадки) контактом жидкой и паровой фаз широко используют три метода метод теоретических тарелок , метод числа единиц переноса , или кинетической кривой , и метод от тарелки к тарелке . Любой из них основан на совместном решении уравнений материального баланса и массопередачи с учетом фазового равновесия и применим как к бинарным, так и к многокомпонентным смесям. [c.242]

В первой части (гл. 1—11) освещены известные, классические представления о строении кристаллов и. их свойствах. Изложены основные положения о симметрии кристаллов и о типах кристаллических решеток. Далее автор переходит к описанию термических и калорических свойств кристаллов и квантовомеханическому расчету теплоемкости кристаллов по Эйнштейну и Дебаю. В книге подробно развит термодинамический метод анализа важнейших свойств кристаллов, в особенности, для определения условий фазовых равновесий и полиморфных превращений. Последовательная термодинамическая трактовка проходит через все разделы книги и составляет в известном смысле ее логический стержень. Наряду с термодинамическими расчетами в ряде случаев используются методы, основанные на приближенной оценке межатомных взаимодействий. В этих главах сообщаются также элементарные сведения о кинетических закономерностях важнейших процессов, происходящих в кристаллах, в том числе—о процессах диффузии. Наконец, дается представление о реальной структуре кристаллов и о видах структурных дефектов. [c.11]

Ниже рассматривается методика расчета адиабатических скачков первого типа, характеризующихся фазовым равновесием. Расчет основывается на следующих допущениях к паровой фазе применимо уравнение Клайперона pv = RT скорость движения капель вторичной влаги (за конденсационным скачком) равна скорости движения пара (скольжение отсутствует) удельным объемом жидкой фазы по сравнению с удельным объемом сухого насыщенного пара можно пренебречь. С учетом этих допущений основные уравнения газовой динамики для прямого скачка уплотнения при использовании размерных значений скорости приводятся к следующему виду [c.175]

Книга преследует 11ель познакомить читателя с возможностями современной термодинамики и привить ему навыки самостоятельной работы по термодинамическому моделированию реалынмх систем. Она содержит достаточно подробный анализ понятий и методов термодинамики и примеры ее практического использования. Особое внимание уделяется. современным численным методам расчетов сложных химических и фазовых равновесий. Рассмотрены различные физические воздействия на термодинамические системы с химическими реакциями, такие как внешние силовые поля. [c.2]

Значение AS процесса, как будет показано ниже, необходи- мо знать для расчета конкретных условий равновесия системы, поэтому практическая ценность третьего закона в области температур, далеких от абсолютного нуля, состоит а том, что с его помощью удается рассчитать химическое или фазовое равновесие, опираясь только на калориметрические данные. Особенно удобно применять метод абсолютных энтропий для расчетов равновесий с участием идеальных газов, поскольку для последних имеются формулы статистической термодинамики, позволяющие находить энтропии различных веществ по заданным термодинамическим параметрам и известным молекулярным постоянным частиц газа или пара (геометрия молекул, межатомные расстояния, частоты колебаний др.). Такие данные получают спектральными, электронографическими и другими нетермодинамическими методами. [c.57]

Каждый из методов, приведенных в табл. 4.1.1, обладает некоторыми преимуществами перед другими и поэтому, в зависимости от задач, выбирается тот или иной метод расчета констант фазового равновесия X,. Например, для технологических процессов сбора, подгоз овки и переработки нефтяных и природных газов [2, 17-191 наиболее подходит уравнение Редлиха - Квонга в модификации Барсука [9], имеющее следующий вид для газовой фазы [c.93]

Клименко А.П.. Красноокий С.И Модификация уравнений Бенедикта-Вебба-Рубина для улучшения предсказаний фазовых равновесий и свойств жидкой фазы при низких температурах // Алгоритмизация расчета процессов и аппаратов. Киев Наук, думка, I960. Вып. 4. [c.143]

Креймер М. Л., Плембптоца Р. П. ц др. (1974). Алгоритм расчета констант фазового равновесия it дшления насыщенных, паров углеводородов и нефтяных фракций Ц Алгоритмизация расчета процессов и аппаратов химических производств технологии переработки и транспорта нефти и газа па ЭВМ.— Киев, Наукова думка, 1974.— Вып. 6.— С. 12, 36. [c.340]

Аналогичные данные получены Д. Б. Черновым и А. Я. Шиняевым [26], которые не только провели термодинамический расчет фазовых равновесий в системе А1—Si, но и дополнили его экспериментальными данными. Расчет диаграммы состояния при давлении выполнен методом разбиения на простейшие диаграммы — твердые растворы и эвтектики с изоструктурными составляющими. [c.17]

Издание подготовлено совместно советским и индийским специалистами. Изложены современные представления о строении шлаковых фторсодержащих систем и их теоретические модели. Рассмотрены важные технологические свойства шлаков вязкость,, электропроводность, плотность, поверхностное натяжение, серопоглотительная способность и растворимость серы. Описаны диаграммы состояния с расшифровкой фазовых равновесий. Даны основные принципы подбора оптимальных составов шлаков н методика их расчета при электрошлаковом переплаве в ковшевой,обработке. Приведены данные о структурных свойствах тройных расплавов шлаков и об аномалии ряда свойств систем. [c.37]

Уравнения (4-33) — (4-37) имеет смысл привлекать к расчету процесса, начиная от тех сечений канала, в которых возникает интенсивное образование устойчивых зародышей, сопровождающееся заметным выпадением конденсата, и кончая местом, где завершается скачок конденсации и система жидкость—пар переходит в термодинамически равновесное состояние. С момента восстановления термодинамического равновесия в потоке перестают быть действительными уравнения (4-36), (4-36 ), а также выражения для определения скорости зародышеобразования, относящиеся к явлениям, происходящим в перенасыщенном паре. Уравнения же (4-33) — (4-35) без дополнительных связей, характеризующих междуфазовый обмен массой, не образуют замкнутой системы. В условиях фазового равновесия и совпадения скоростей паровой и конденсированной составляющих потока можно парожидкостную среду рассматривать как единую систему. Процесс изоэн-тропийного течения такой термодинамически равновесной системы полностью описывается приведенными в 3-3 уравнениями (3-7) — (3-9), к которым следует присоединить уравнение кривой упругости Т = f (р). Заметим, что система уравнений (3-7) — (3-9) свободна от такого допущения, заложенного в основу вывода зависимости (4-33) — (4-35), как отождествление свойств пара и идеального газа. [c.155]

Одна из первых попыток теоретических расчетов фазовых равновесий для системы MgO + а-А120з f MgAl204 в зависимости от давления предпринята в работе [64], основной задачей которой явился квантовохимический анализ причин твердофазного разложения шпинели MgAl20з при высоких давлениях [65] на корунд и [c.129]

Фазовые равновесия в системе Сг—Y изучались неоднократно, и [IX анализ проведен в обзорах [1, 2]. Согласуясь между собой в Отношении отсутствия в системе Сг—Y промежуточных фаз и нали-5й1я незначительной взаимной растворяемости компонентов в твердом состоянии, данные различных исследований расходятся в определении общего характера строения системы. Так, согласно работе [3] Сг и Y полностью смешиваются в жидком состоянии и образуют эвтектику при кристаллизации. В работах [4, 5 и др.] указывается на существование области несмешиваемости в жидком состоянии. По данным работы [4] область несмешиваемости имеет место в интервале концентраций 9,4—58 % (ат.) У. Температура монотектической реакции составляет 17бО 25 °С [4], или 1780 °С [5]. Эвтектическая реакция протекает при температуре 1330 25 °С и содержании -80 % (ат.) Y [4]. На рис. 104 диаграмма Сг—Y приведена согласно работе [4]. Термодинамический расчет, проведенный в работе [6], подтвердил характер взаимодействия компонентов, показанный на рис. 104. [c.201]

В справочной литературе [X, Э, Ш, 1, 2] приведены экспериментальные данные и гипотетические варианты диаграммы состояния системы Fe—Rh. На рис. 295 представлена диаграмма состояния Fe—Rh, построенная на основе обобщения данных работы [3], в которой использованы литературный материал по фазовым равновесиям и расчеты с использованием данных по термодинамическим сиой-ствам компонентов, которые подвергали оптимизации. Поведение жидкой фазы описывали моделью регулярных растворов с одним параметром взаимодействия. [c.540]

В работах [1-3] описан алгоритм оптимизации расчетов теплофизических свойств смесей, который реализован в адаптируемом пакете прикладных программ. Сущность алгоритма состоит в коррекции коэф ициентов обобщенного уравнения состояния, характеристических параметров ицциводуальных веществ, параметров бинарного взаимодействия, коэффициентов методик для расчета вязкости и теплопроводности по опорным экспериментальным данным. В качестве опорных используются данные о плотности, теплоемкости, вязкости, теплопроводности, фазовых равновесиях чистых веществ и бинарных смесей. Полученные для определенньк веществ коэффициенты уравнения состояния и параметры бинарного взаимодействия используются для расчетов смесей этих веществ. Поскольку использование данных о свойствах необходимо для алгсфитма оптимизации, то важное место занимают проблемы организации базы данных, выбора системы управления ею, взаимодействия расчетных модулей и базы данных. [c.75]

Для расчета коэффициентов фугитивности компонентов в жидкой и паровой фазе и vf , входящих в уравнения /I/, нами была выбрана хорошо зарекомендовавшая себя при расчетах фазовых равновесий в смесях углеводородов [4 1 термодинамическая модель, основанная на уравнении состояния Редлиха-Квонга [c.128]

Результаты расчета фазового равновесия дают полнуп информацию о распределении сероводорода в целом по схеме, что позволит сохранить до О,5-0,3 его в исходном сырье для дальнейшей переработки. [c.154]

Кривые фазового равновесия вблизи критических точек им ют довольно плоские участки. По-видимому, сказывался эффе гравитации в ампулах, высота которых около 130—140 м Поэтому для определения критической плотности испюльзова правило прямолинейного диаметра. Найденные таким образе значения критической плотности оказались соответственно ра ными 0,578 и 0,526 г/см . Для проверки того, являются ли на денные значения ркр истинными, авторы поступали следующи образом в ампулу загружали вещества из расчета найденш плотности и по достижении критической температуры (при по ходе с обеих сторон кривой фазового равновесия) наблюдает появление или исчезновение мениска в середине ампулы. [c.56]

В процессе измерений температуру блока поддерживали с точностью 0,005 К. Температуру в опыте измеряли платиновым термометром сопротивления с точностью 0,02 К. Разность высот поднятия жидкости в двух тщательно откалиброванных ртутью капиллярах определяли катетометром КМ-6 с погрешностью не хуже 0,03 мм. Рез ульгаты измерений использовал для расчета капиллярной постоянной, а затем по данным о плотности исследуемых жидкостей вдоль кривой фазового равновесия определяли а по формуле [c.79]

Последнее обстоятельство позволило в [226] четко определить границы области, в которой погрешность расчета изохор-пой теплоемкости по уравнению состояния вириального вида превышает 5% на кривой фазового равновесия т>0,97 (0,53< <со<1,55), на критической изотерме (0,55< о)< 1,5), на сверх-критических изотермах т< 1,1 (0,6<о)< 1,2). Учитывая универсальность критических явлений, можно ожидать, что эти границы будут определять область применимости уравнения состояния вириального вида (включая случаи, когда оно может содержать помимо степенных другие аналитические функции плотности и температуры, например экспоненциальные) и для других веш,еств. [c.141]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...