Поляризация электрода химическая

Различается концентрационная и химическая поляризация электродов. Первая возникает вследствие обеднения прикатодно-го слоя катионами, приче.м возникают среды с различной концентрацией ионов и потенциал катода становится более электроотрицательным. Концентрационная поляризация увеличивается в разбавленных растворах, увеличивается с понижением температуры электролита, увеличивается и в других случаях, когда затрудняется диффузия ионов к катоду или их перемещение в растворе. Наоборот, перемешивание электролита, повышение темпе- [c.19]

Исследование анодной реакции ионизации металла (рис. 5,15) показало, что малые добавки хотя и смещают потенциал в поло-л<ительную сторону, однако поляризуемость электрода меняется мало. Все это указывает на то, что сдвиг потенциала в положительную сторону обусловлен, очевидно, в основном изменением кинетики катодного процесса. Большие концентрации ингибитора (1—2 г/л) способствуют сильной анодной поляризации электрода, что связано со специфической адсорбцией ингибитора и упрочнением химической связи по мере смещения потенциала в положительную сторону. [c.169]

Другим способом, позволяющим определить лимитирующую стадию электродного процесса, является нахождение зависимости эффективной энергии активации от величины поляризации электрода. При преобладании концентрационной поляризации величина не зависит от изменения потенциала. Зависимость энергии активации при химической поляризации понижается с ростом положительного значения потенциала. Такой результат объясним, если учесть, что при собственно электрохимических реакциях потенциальный барьер, характеризуемый величиной энергии активации, преодолевается не только вследствие теплового движения молекул или ионов, но и за счет добавочной энергии, приобретаемой реагирующей частицей при ее прохождении через двойной электрический слой под воздействием смещения потенциала. Следовательно, повышение поляризации электрода, т. е. сообщение частице дополнительной электрической энергии, будет вызывать уменьшение эффективной энергии активации. [c.23]

Выход по току пе является постоянной величиной, а зависит от материала электрода, состава электролита, величины поляризации электрода и других факторов. Например, выход по току для анодного растворения в хлоридном электролите колеблется от 10% при ЭХО молибдена до 99%—-инструментальной стали [207]. Наблюдаемые в некоторых случаях значения т], превышающие 100%, объясняются, как правило, затруднениями определения истинной валентности растворяющегося металла (а следовательно, и величины его электрохимического эквивалента), а также химическим растворением металла и механическим уносом его частиц. [c.24]

Выяснение природы поляризации электрода, в частности определение химической и концентрационной составляющей, является одним из существенных вопросов в электрохимии. [c.45]

Поляризационные потенциалы анода и катода (Еа и представляют собою разность потенциалов между соответствующими электродами и раствором. Они м. б. рассчитаны по ф-ле Нернста (см. Потенциал электродный) только в том случае, если электролиз не сопровождается иными видами поляризации (концентрационной, химической, перенапряжением). Непосредственное измерение электродвижущей силы П. г. при помощи вольтметра даже с очень большим сопротивлением произвести нельзя, так как при замыкании тока через вольтметр эдс быстро падает вследствие того, что вещества, обусловливающие П. г., снова переходят в раствор, так что для измерения П. г. пользуются, как и всегда при измерении эдс, компенсационным методом. Наименьшее значение напряжения, необходимого для начала электролиза раствора данного электролита между платиновыми или другими химически не изменяющимися электродами, называется его упругостью разложения. Но на основании изложенного выше для начала электролиза следует приложить к опущенным в электролит электродам напряжение, равное эдс П. г., величина к-рой зависит от свойств отлагающихся на электродах веществ, следовательно упругость разложения будет зависеть от характера электролита, что и видно из табл. 1. [c.152]

Химическая поляризация. Торможение электродного процесса за счет затруднений в протекании электродной реакции в общем случае называется химической поляризацией электрода. В частном случае, если электродным процессом является анодное растворение металла, т. е процесс перехода металла в раствор с образованием гидратированного иона (ионизация металла) по реакции [c.155]

Местная коррозия обычно является следствием образования гетерогенных смешанных электродов, причем изменение кривых местная плотность тока — потенциал мол<ет иметь причины, связанные с особенностями п материала и окружающей среды. При наличии различных металлов (см. рис. 2.7) получается контактный элемент. Местные различия в составе среды ведут к образованию концентрационных элементов. Сюда относится и аэрационный элемент, свойства которого в конечном счете характеризуются различиями величиной pH стабилизирующимися в результате последовательных химических реакций, здесь могут иметь значение ионы хлора и ионы щелочных металлов [21. Такие коррозионные элементы могут иметь весьма различную протяженность. Так, при селективной коррозии многофазных сплавов аноды и катоды могут иметь размер в доли миллиметра. У объектов большой площади, например трубопроводов, размеры таких коррозионных макроэлементов (макропар) могут достигать нескольких километров. Опасность коррозии при образовании элемента решающим образом зависит от отношения площадей катода и анода. Из зависимостей на рис. 2.6, если ввести интегральные сопротивления поляризации [c.58]

ЭДС в элементе при нагрузке отличается от ЭДС разомкнутой иепи в основном из-за наличия у элемента внутреннего сопротивления. К снижению рабочего напряжения электрохимического элемента приводит также поляризация. Оба эти явления увеличивают в потери анергии в элементе. Поляризация может порождаться целым рядом причин как химической. так и физической природы. Например, концентрация молекул реагента в непосредственной близости от электрода при работе элемента становится ниже, чем при разомкнутой цепи, и это замедляет перенос заряда. Некоторые из видов потерь зависят от скорости процесса, т. е. они значительно больше сказываются при быстром разряде батареи, чем при малых рабочих токах. Изучение поляризационных потерь привело в последние годы к созданию усовершенствованных электрохимических элементов. Характеристики некоторых типов элементов перечислены в табл. 5.1 и 5.2. [c.89]

Аномальное поведение металлического электрода по сравнению с тем, которое можно было бы ожидать исходя из уравнения (1.17), обусловлено прямым или косвенным влиянием концентрационной поляризации или изменением химических свойств поверхности, затрудняющим переход катионов в раствор на границе металл — электролит. Резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала обычно связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. По мере смещения потенциала в сторону положительных значений степень покрытия кислородом все больше возрастает. При достижении определенного потенциала ф электрод оказывается почти полностью покрытым оксидным слоем. Миграция катионов из металлической решетки в раствор через такой оксидный слой затрудняется, [c.14]

К. п. д. топливного элемента падает в результате поляризационных потерь. Концентрационная поляризация — изменение концентрации ионов вблизи электродов, активационная (химическая) поляризация обусловлены малой скоростью протекания процессов активации топлива и окислителя на поверхности электродов. [c.115]

Таким образом, число и конструкция вспомогательных электродов — катодов определяется в каждом конкретном случае в соответствии с конструктивными особенностями технологических аппаратов, подлежащих анодной защите. Материал катода выбирают в зависимости от его коррозионно-электро-химического поведения в определенной среде. Так как пассивное состояние конструкции можно поддерживать непрерывной и периодической поляризацией, определяющей должна быть скорость коррозии при двух условиях плотности тока на катоде, соответствующей поддержанию пассивного состояния защищаемого объекта, и в отсутствие защитного тока при периодической поляризации во время паузы. Эти условия были определяющими при исследовании и подборе материалов в качестве катодов для систем анодной защиты в аммонийно-аммиачных, сернокислотных и других средах. [c.80]

Аномальное поведение железного электрода по сравнению с тем, которое можно было ожидать исходя из уравнения (1,4), в принципе может быть обусловлено прямым или косвенным влиянием концентрационной поляризации или изменениями химических свойств поверхности, затрудняющими переход катионов в раствор на границе металл—электролит. [c.10]

Метод изучения химической пассивации заключается в исследовании зависимости скорости растворения металла от потенциала, который задается электроду не с помощью внешней анодной поляризации, а введением в электролит химических соединений. Этот метод позволяет, судя по результатам, которые будут изложены ниже, получать ценную информацию о механизме действ]]я ингибиторов вблизи стационарных потенциалов, чего не позволяет метод внешней анодной поляризации, сильно сдвигающий потенциал в положительную сторону. [c.55]

Метод химической пассивации позволяет получать для металлов, склонных переходить в пассивное состояние, такие же поляризационные диаграммы, которые получаются при внешней анодной поляризации. Эти диаграммы имеют участки, характерные для активного растворения, активно-пассивного состояния и пассивного состояния. На рис. 2,18 представлены кривые зависимости скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью различных концентраций едкого натра, силиката, фосфата и пербората натрия. Как видно, закономерность получается такая же, как и при внешней анодной поляризации. В начале диаграммы имеется активная область растворения, в которой смещение потенциала в положительную сторону приводит к увеличению скорости растворения. После достижения определенного потенциала, который назовем потенциалом частичной пассивации, скорость растворения начинает падать. Полная пассивация наступает в присутствии этих ингибиторов практически при одинаковых значениях потенциала (- -0,2-f-+0,25 В). [c.55]

Другой важный вывод, вытекающий из изложенного, заключается в том, что при химической пассивации потенциал не всегда однозначно определяет скорость растворения. В тех случаях, когда значение потенциала, устанавливающееся на электроде, обусловлено изменением скорости обеих электродных реакций, внешняя анодная поляризация уже не тождественна внутренней анодной поляризации, как это отмечалось в работе [41], где скорость анодной реакции при введении окислителя не менялась. В наших условиях в зависимости от природы адсорбирующегося иона и характера его связи с металлической поверхностью можно при одном и том же потенциале наблюдать самые разнообразные скорости растворения. [c.63]

Для каждого материала на основании формы кривой поляризации можно получить большое число данных, характеризующих его свойства в рассматриваемой среде. Таким путем можно, в частности, во всех подробностях изучить те процессы коррозии, которые протекают необычайно медленно. С другой стороны, если известна кривая поляризации, можно к металлическому электроду приложить любое напряжение, соответствующее одной из точек этой кривой, и поддерживать указанное напряжение на строго постоянном уровне в течение периода любой продолжительности. Эта методика представляет собой значительную ценность для избирательной обработки какого-либо одного элемента структуры (например, одной какой-либо фазы сплава или любой другой неоднородности), потенциал растворения которого отличается от потенциала растворения основного металла сплава или любых других его компонентов. Результаты такой коррозии при контролируемом потенциале изучаются затем под, микроскопом, в то время как путем химического анали- [c.260]

В отличие от концентрационной химическая поляризация связана с изменением состава поверхности электродов. Наглядным примером является случай анодной пассивности. Если при прохождении анодного тока на поверхности начинают образовываться химические соединения (окислы, сульфатная пленка на свинце и т. п.), то при полно.м закрытии поверхности для перехода иона металла в раствор возникает большое сопротивление, что сопровождается скачкообразным смещением потенциала в положи- [c.22]

Электрохимический способ. Во многих случаях богатую информацию дает электрохимическое исследование окисленной поверхности. Если металл, покрытый окисной пленкой, погрузить в рас-, твор, химически инертный относительно пленки, и включить катодную поляризацию при постоянной силе тока, то электрод зарядится до потенциала, при котором станет возможным восстановление окисла. Пока будет протекать восстановление потенциал должен сохранять постоянную или почти постоянную величину, так как электрические заряды расходуются на восстановление окисла. По окончании восстановления электрод снова зарядится и примет значение, при котором возможно восстановление водорода прн данной [c.91]

Однако наблюдаемые явления не противоречат и несколько иной трактовке. Химически активные металлы в электролите всегда покрыты кислородными образованиями (пленками), в значительной мере изолирующими поверхность металла от среды. Высказывались предположения, что анодная поляризация нарушает защитную пленку, обнажая некоторые участки поверхности. На этих участках происходит взаимодействие металла с окислителем, например с водой, что сопровождается выделением водорода. Чем больше анодный ток, тем в большей степени нарушается защитная пленка и тем больший объем водорода выделяется на электроде в единицу времени. [c.128]

Данный способ различения преобладающего влияния концентрационной и химической поляризаций на общую величину отклонения потенциала электрода для определенной скорости электрохимического процесса недостаточно полон и универсален. Это связано с тем, что величина вязкости растворов может колебаться в широких пределах. Следовательно, значения энергии активации при преобладании концентрационной поляризации могут различаться весьма существенно. В то же время возможны 22 [c.22]

Чтобы изучить влияние состава и условий твердения на э. д. с. пары Hg—РЬ при твердении шлакосиликата, использовали обычные электрохимические ячейки, представляющие собой короткую пробирку с впаянной в дно платиновой проволочкой. Все операции по изготовлению щелочного силиката необходимого модуля и концентрации, а также приготовление составов производилось в специальном боксе в атмосфере влажного аргона. На дно пробирки наливали химически чистую ртуть. Очистку ртути производили по методике, описанной в работе [17]. В пробирку зафор-мовывали материал и плотно закрывали ее пробкой со вставленным электродом из химически чистого свинца. Приготовленную таким образом ячейку помещали в специальный эксикатор. Эксикаторы с параллельными пробами устанавливали в термостатированные ванны с температурами 10+0.1 и 25+0.1° С. Измерения э. д. с. пары Hg—РЬ проводили с помощью лабораторного рН-метра ЛПУ-58, мостовая схема которого исключала поляризацию электродов, что является существенным для указанной пары, находящейся в среде, содержащей ОН кремнекислородные ионы. [c.55]

Основным условием применения каждого метода является установление зависимости между результатами показаний опыта с интенсивностью накипеобразования. Только при этих условиях контроль может иметь практическое значение. Что же касается выбора способа, то этот вопрос рещается техническими возможностями производства и квалификацией кадров. Измерение размера кристаллов (кристаллооптический метод) наиболее надежно, но связано с навыком пользоваиия микроскопом. Определение диэлектрической проницаемости, разницы в поляризации электродов переменным током (в обработанной и необработанной воде), магнитной восприимчивости, электропроводности и др. требуют еще более квалифицированного труда. В связи с этим МЭИ — Котлоочистка поставили своей задачей создать относительно простой метод контроля, осуществимый при наличии химической лаборатории инженером средней квалификации. [c.87]

При электроосаждении металлов, выделяющихся с низкой поляризацией, пассивационная поляризация значительно превышает химическую, разряд ионов происходит лишь на активных участках. Поэтому скорость восстановления на активных участках электрода несравненно больше, чем на пассивных. В этом случае поляризация электрода определяется плотностью тока, отнесенной не к общей кажущейся поверхности, а лишь к ее активной части. Следовательно, нужно различать плотность тока, отнесенную к общей поверхности [c.187]

В настоящее время механизм воздействия ультразвука на химические и электрохимические процессы выяснен недостаточно. Существует лишь ряд предположений. Очевидно, что влияние ультразвука объясняется кавитационными явлениями, интенсивным перемешиванием при этом жидкости, мгновенно меняющимися перепадами температур и давлений, электрическими явлениями, возникающими при кавитации. Некоторые авторы отмечают, что ультразвук влияет на энергию дегидратации ионов, способствует преимущественной ориентации ионов и молекул, принимающих участие в электродных реакциях, уменьшению градиента концентрации разряжающихся ионов в прика-тодном слое электролита, повышению предельного тока диффузии и в целом влияет на поляризацию электрода. Ультразвук оказывает также диспергирующее и десорбирующее действие при обработке изделий в жидкостях, что может влиять на протекание собственно электрохимической 1стадии электродного процесса. [c.103]

Наибольшее влияние на качество электролитических покрытий оказывает поляризация электродов. Потенциал, при котором происходит выделение металла на катоде (катодный потенциал) или растворение металла на аноде (анодный потенциал), выше потенциала электрода в отсутствии электрического тока (потенциал равновесия). Разность между потенциалом выделения металла на катоде (или растворения металла на аноде) и потенциалом электрода (того же металла) в отсутствии электрического тока называется поляризацией (перенапряжением). Поляризация оказывает большое влияние на формирование покрытия и его качество. Поляризация вызывается рядом причин изменением концентрации ионов в прикатод-ном слое (концентрационная поляризация) и сопротивлениями, возникающими при протекании химических реакций в процессе электролиза (химическая поляризация). [c.271]

Для измерения удельной электропроводности растворов пользуются кондуктометрами, основным элементом которых является датчик, В простейшем случае в виде электролитической ячейки, представляющей собой сосуд из химически инертного материала с аналивируемым раствором, в котором помещены два электрода, находящиеся под напряжением от внешнего источника. В зависимости от типа измерительного прибора и способа подсоединения 1к электродам для суждения о величине удельной электропроводности раствора можно измерять либо ток, протекающий между электродами, либо разность потенциалов между ними, либо сопротивление раствора в электролитической ячейке. Во избежание электролиза и поляризации электродов измерительная схема кондуктометра питается переменным током. [c.154]

Для химического травления используют растворы определенных реактивов. При электрохимическом травлении дополнительно создается поляризация внешним током. При химическом травлении к ванне не прикладывается электрическое напряжение внещ-него источника, однако травление фаз в растворе протекает в соответствии с равновесием между анодными и катодными реакциями окислительно-восстановительной системы, соответствующей данному раствору. Поэтому процесс химического травления можно считать аналогичным процессу электрохимического травления с той разницей, что внешняя поляризация электрода заменяется окислительными эффектами этой системы. [c.44]

Для обеспечения надлежащей точности измерения, а вместе с тем сведения к минимуму влияния поляризации электродов увеличивают частоту поля и повыщают входное сопротивление усилителя-преобразователя Zy по сравнению со значением Z . Для достижения независимости показаний прибора от свойств и параметров измеряемой жидкости (ее химического свойства, вязкости, температуры, плотности и т. д.) необходимо, чтобы отношение ZjZy было минимальным. Если Zy Z , влияние изменения внутреннего сопротивления преобразователя расхода Z минимально. [c.524]

Таким способом измеряют электродный потенциал, ток поляризации, количество проходящего через электрод электричества, полное сопротивление электрода и другие величины. Сила тока и количество электричества соответствуют скорости зарядки и разрядки электрода и скорости химической реакции электрода, а также химическому эквиваленту. Таким путем можно довольно хорошо представить себе физический смысл этих величин. И напротив, объяснить физический смысл потенциала электрода с пленкой во многих случаях бывает нелегко. То же самое можно сказать и о полном сопротивлении электрода. Обе эти величины в отдельных случаях обладают очень большой чувствительностъю к состоянию поверхностной пленки, а в других случаях совершенно нечувствительны к нему. Фактически при [c.190]

Погрешность от диффузионных потенциалов при одинаковых растворах электролита ( i a) и ионах одинаковой подвижности (1л 1и) невелика. Это и является причиной частого применения электролитических проводников (солевых мостиков) в виде насыщенных растворов K I или NH4NO3. Однако значения I в табл. 2.2 справедливы только для разбавленных растворов. Для концентрированных растворов следует принимать во внимание выражение (2.14). По этим причинам выражение (3.4) дает лишь ориентировочную оценку диффузионных потенциалов, которые впрочем обычно не превышают 50 мВ. Наблюдаемые иногда более значительные расхождения между двумя электродами сравнения в одной и той же среде обычно могут быть объяснены влиянием посторонних электрических полей или же коллоидно-химическими эффектами поляризации твердых компонентов среды, например песка [2] (см. также раздел 3.3.1.). Большие изменения в химическом составе, например в грунтах и почвах, в случае электродов сравнения с концентрированными солями отнюдь не ведут к ощутимым изменениям диффузионных потенциалов. Напротив, у простых металлических электродов, которые иногда применяются в качестве измерительных зондов для выпрямителей с регулируемым потенциалом, следует ожидать изменений потенциала, обусловленных средой. Эти устройства являются в принципе не электродами сравнения, а просто металлами, имеющими в соответствующей среде возможно более постоянный стационарный потенциал. Этот потенциал обычно получается тем стабильнее, чем активнее данный металл, что наблюдается например у цинка, но не у специальной стали. [c.84]

Этот потенциал можно отождествить с так называемым Фладе-потенциалом Ер. Скорость процесса анодного образования защитной пленки при потенциале Ер (или несколько более положительном) еще очень мала вследствие наличия некоторого перенапряжения процесса. По этой причине, а также из-за химического растворения пленки здесь еще не происходит заметного покрытия поверхности электрода защитной, пленкой. Однако, начиная с этой точки, торможение анодного процесса будет определяться не только концентрационной поляризацией, во и перенапряжением анодного процесса адсорбции кислорода или возникновением защитной пленки. Это добавочное торможение анодного процесса и вызывает отклонение поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [c.22]

Наиболее распространенным методом изучения процессов коррозии и цементации является метод поляризационных кривых, снимаемых раздельно на макроэлектродах. На рис.2 и 3 приведены наиболее часто встречающиеся на практике варианты поляризационных диаграмм применительно к процессам цементации. При этом на рис.2 приведены поляризационные кривые для случая химической поляризации на аноде и концентрационной поляризации на катоде, а на рис. 3 - химической поляризации на обоих электродах. На рис.2 катодная кривая представ- [c.7]

Таким образом, катодная поляризация стали путем введения в среду химически более активного электрода снижает наводорожи-вание и позволяет существенно повысить износостойкость стали при полидеформационном процессе изнашивания в присутствии слабокислой или нейтральной коррозионно-активной среды. [c.175]

Сравнив их, легко заметить, что одна и та же плотность тока вызывает гораздо более сильную катодную поляризацию, нежели анодную. В самом деле, когда плотность катодного тока /к приближается к предельной плотности диффузионного тока д, потенциал катода сдвигается сильно в отрицательную сторону, стремясь в пределе к минус бесконечности при 1к=г д- Потенциал же анода при = изменяется всегда на величину, равную RTInF) n2. Отсюда следует, что сама по себе концентрационная поляризация (о косвенном ее влиянии см. ниже) не может привести к существенным изменениям потенциала электрода и, стало быть, не может обусловить аномальное поведение электрода. Поэтому резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. [c.11]

Осталось рассмотреть третий класс ингибиторов, который можно отнести к соединениям, отличающимся слабыми окислительными свойствами и имеющим общий анион типа МО . На рис. 2,19 представлена зависимость скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью указанных ингибиторов. Как видно, вначале адсорбция некоторого количества пассивирующего агента приводит к смещению потенциала в положительную сторону и увеличению скорости растворения. Получается типичный участок анодной поляризационной кривой, характерный для активного растворения. Поскольку эти ингибиторы относятся к соединениям окислительного типа, можно было бы предположить, ЧТО смещение потенциала в положительную сторону, сопровождающееся увеличением скорости растворения, обусловлено, как и в случае рассмотренных выше нитробензоатов аминов, увеличением эффективности катодного процесса вследствие восстановления этих ингибиторов. Однако это не так. Метод внутренней поляризации с помошью ингибиторов или других химических соедине- [c.59]

Характеристика промышленных катодов, применяемых при анодной защите химического оборудования, приведены в табл. 5.1. Там же указаны промышленные среды, в которых катоды преимущественно используют. Конструктивное оформление катодов и катодных узлов, а также способы их крепления на аппаратах показаны на рис. 5.4—5.6. Материал катода должен обладать высо кой коррозионной стойкостью в промышленных агрессивных средах не только при стационарном потенциале, но и в условиях анодной защиты оборудования, т. е. при катодной поляризации. Платиновые электроды, коррозионноустойчивые во многих агрессивных средах, из-за высокой стоимости применяют при анодной защите аппаратов небольших размеров. Обычно из платины в целях экономии изготовляют не весь катод, а лишь наружный слой, а основная масса электрода может быть выполнена из других металлов (серебра, меди, бронзы, латуни, свинца, титана [21). На рис. 5.4 представлен катод из латуни, покрытой платиной. Широкое распространение получили катоды из самопассивирующихся металлов. Так, в серной кислоте применяют ка- [c.258]

Электрохимические методы защиты металлов легче всего понять путем рассмотрения соответствующей диаграммы Пурбэ (для железа она представлена в полном и в упрощенном вариантах соответственно на фиг. 33 и 34). Железо не будет корродировать, когда его потенциал и величина pH окружающей среды попадают в область иммунитета, в которой металл термодинамически устойчив. Для достижения этих условий металл должен быть поляризован таким образом, чтобы его потенциал снизился от величины, соответствующей условиям беспрепятственной коррозии, до величины, несколько меньшей нормального электродного потенциала. На этом принципе основана катодная защита, рассматриваемая в разд. 3.2. Другим методом электрохимической защиты является обеспечение пр ыва-ния Железного электрода в области пассивного состояния, что требует поляризации для облагораживания потенциала (если pH среды составляет 2—9). В интервале значений pH = 9-4-12 железо либо находится в состоянии иммунитета, либо в пассивном состоянии, а при pH < 2 пассивность не достигается. Этот тип защиты, часто называемый анодной защитой, описан в разд. 3.3. В отличие от катодной защиты он неприменим во всем диапазоне значений pH, и действие защиты может прекратиться, если повреждена пассивная пленка, например, в присутствии хлоридных ионов. Катодная защита может осуществляться в любой среде, если только нет посторонних эффектов, например непосредственного химического разъедания металла. Здесь следует напомрить о различии между иммунитетом, т. е. областью, в которой коррозия (электрохимическое разъедание) не может происходить, и пассивностью, т. е. областью, в которой коррозия не происходит. [c.128]

Рассматривая рис. V, , У,3 и У,4, мы видим, что окислитель, восстанавливаясь, заставляет потенциал металла сдвинуться от равновесного в сторону более положительных значений. ТУГожно сказать, что металл поляризован окислителем, если под поляризацией понимать навязывание электроду потенциала, отличного от равновесного. И не совсем понятно, почему в современной литературе, особенно коррозионной, окислитель часто называют деполяризатором. Так, коррозию в кислотах, когда металл окисляется ионами Н" , навязывающими ему потенциал более положительный, чем равновесный, называют коррозией с водородной деполяризацией , коррозию при окислении металла кислородом — коррозией с кислородной деполяризацией . Мы останавливаемся на этом мелком вопросе потому, что название деполяризатор вместо окислитель искажает химическую природу явления. Окислитель поляризует металл, сообщая ему сверх равновесного потенциала некоторую величину Аф, вызывающую окисление, а не снижает Дф, т. е. не деполяризует металл. [c.169]

Коррозионные процессы на алюминии, анодно поляризованном нержавеющей сталью, более или менее понятны. Причины коррозии стали и тем более ускорения разложения перекиси водорода даже тогда, когда коррозии нет, пока недостаточно ясны. Литературные данные об электрохимическом поведении перекиси на электродах из нержавеющей стали, а также и самих электродов в концентрированных ее растворах очень скудны. Достаточно хорошо исследовано лишь анодное поведение нержавеющей стали 18-8 в кислых водных растворах [2—6], в некоторых случаях даже с добавками небольших количеств перекиси водорода в качестве окислителя [7]. Известно, что в области потенциалов от 0,15 до 1,0—1,1 в эта сталь находится в состоянии устойчивой пассивности. При ф 1,1 в наступает перепассивация, а при ф —0,15 е—активное растворение. Бунэ и Колотыркин [3] полагают, что пассивность стали обусловлена изменением состояния поверхности в результате ее адсорбционно-химического взаимодействия с кислородом воды или анионами элекролита. По мнению некоторых исследователей [8, 9], окислитель не взаимодействует с металлом, а изменяет редокс-потен-циал среды, смещает стационарный потенциал в ту или иную область поляризационной кривой, действуя аналогично анодной поляризации. Другие авторы [10—12] считают, что пассивность нержавеющих сталей связана с образованием на их поверхности фазовых [c.92]

Необходимо также снижать силу тока на 10—20% и более чем при сварке углеродистой стали, применять медные подкладки для отвода тепла и т. п. Для оварки нержавеющих и жароупорных сталей следует применять электродную проволоку одинаковую по химическому составу с основным металлом, со шла-кообразующими покрытиями, на постоянном токе при обратной поляризации (плюс на электроде). Сварное соединение стали 1Х18Н9 имеет предел прочности 55—60 кг1мм при относительном удлинении 35—45%. [c.325]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...