Потенциал равновесия

При достаточно большом различии в электроотрицательностях компонентов экспериментально можно наблюдать (как и дл5 однофазного сплава) равновесный потенциал по компоненту А, т. е. потенциал равновесия (1.6). Измерения равновесных потенциалов гетерогенных сплавов выполнены на ограниченном числе объектов. Однако даже на основе немногих данных можно сделать вывод об ином характере обратимого взаимодействия компонентов с собственными ионами в растворе электролита, чем это следует из уравнений электрохимической термодинамики. [c.153]

Ра°, Т. е. до потенциала равновесия анодного процесса. При этом ток собственно коррозии равен нулю, иначе говоря, коррозия полностью подавлена. [c.171]

Наиболее широко применяют метод катодной защиты, который основан на замедлении анодной реакции при смещении потенциала в отрицательную сторону. Фактически при катодной поляризации (катодной защите) металл становится более устойчивым благодаря достижению потенциала, соответствующего термодинамически рассчитанному значению потенциала равновесия между металлом и ионами металла в растворе. [c.121]

Потенциал равновесия 302. Потенциал химический 512. Потолки 273. [c.450]

Каждый из построенных выше потенциалов (колебания) при ш = О обращается в аналогичный потенциал равновесия (статики). Эти потенциалы (первые три) являются интегралами уравнения (1.2 ), и мы будем обозначать их следующим образом [c.40]

Как и при электролитическом осаждении отдельных металлов потенциал осаждения сплава складывается из двух величин— потенциала равновесия и катодной поляризации. Уравнение (1> не может быть использовано для вычисления равновесного потенциала сплавов, так как при обычной температуре диффузия в твердом состоянии затруднена. [c.121]

Так как число молей компонента прямо пропорционально числу частиц, то критерий фазового равновесия требует, чтобы химический потенциал каждого компонента был одинаковым во всех фазах. [c.238]

Критерий равновесия, выраженный через свободную энергию Гельмгольца, применим к системе только при условии постоянства температуры и объема. Однако химический потенциал может быть отнесен к другим термодинамическим функциям при иных ограничивающих условиях. Согласно уравнению (7-56), критерий равновесия может быть выражен через любую из следующих частных производных, определяющих химический потенциал [c.238]

Так как химический потенциал каждого компонента при равновесии [c.245]

Если две или более фаЭ находятся в тесном контакте, возникает потенциал, способствующий самопроизвольному переходу вещества через границы фаз, и система стремится к состоянию равновесия. Состояние равновесия характеризуется комплексом условий, к которым приближается неравновесная система как к пределу в большинстве случаев степень достижения равновесия настолько велика, что различие между реальным состоянием и равновесным находится в пределах ошибки опыта. Знание условий равновесия имеет первостепенное значение в таких технических процессах, как абсорбция, адсорбция, экстракция, дистилляция, испарение, высушивание и кристаллизация. Критерий для определения условий равновесия был разобран в гл. 8. Из всех возможных комбинаций фаз и веществ ниже будет рассмотрена только двухфазная система неэлектролитов, в котором одна из фаз — пар. [c.264]

В системе, включающей одновременно фазовое и химическое равновесие, химический потенциал идентичен для каждого компонента в каждой фазе системы, поэтому задачу можно решать относительно какой-нибудь одной фазы. При отсутствии химической реакции состав фазы может быть изменен только прохождением вещества сквозь границы фаз. При наличии в системе химической реакции состав даже замкнутой однофазной системы может изменяться путем превращения одного вещества в другое. [c.292]

Для системы, находящейся п равновесии, термодинамический потенциал (уровень свободной энергии) каждого компонента во всех фазах одинаков. [c.110]

Принципиальная возможность или невозможность самопроизвольного протекания химического процесса определяется знаком изменения термодинамического потенциала. В качестве критерия равновесия и самопроизвольности процессов коррозии металлов [c.17]

Наиболее важным и общим методом расчета изменения изобарно-изотермического потенциала AGr является определение его из данных химического равновесия по уравнению изотермы химической реакции. [c.18]

Независимо от того, насколько условия реакции близки к стандартным, при AGr < О, т. е. в соответствии с уравнением (7) при очень большой константе равновесия /Сд, процесс принципиально осуществим (не только в стандартных, но и в любых условиях), так как для перекрывания знака AGr надо увеличить абсолютное значение первого члена правой части уравнения (7), изменяя соотношения между активностями реагентов на величину, практически недостижимую. При AGf > О реакция не будет протекать в какой-либо заметной степени. Если числовое значение AGr невелико, то независимо от знака этой величины для заключения о возможности или невозможности процесса необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала Mjj. [c.20]

Как следует из уравнения (9), изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала AGf может быть рассчитано из значения константы ху.мического равновесия Кр для температуры Т по уравнению [c.21]

Начинается вторая стадия окисления металла сопровождающаяся образованием микропустот между металлом и окалиной. При этом скорость процесса окисления металла снижается вследствие уменьшения эффективного поперечного сечения для диффузии катионов металла из металла в окалину. Однако суш,ествую-щий градиент химического потенциала окислителя в окалине и связанный с ним градиент концентрации дефектов в кристаллической решетке окисла обусловливают дальнейшую диффузию металла наружу. В результате процесса диффузии внутренняя поверхность окалины обогащается металлом и термодинамическое равновесие нарушается. Градиент концентрации дефектов в кристаллической решетке окалины начинает уменьшаться и система окалина—окислитель стремится к равновесию с окислителем. [c.74]

Поскольку в диффузионной области процесса окисления на границах раздела фаз практически устанавливается состояние, весьма близкое к равновесному, для определения состава фаз на границах раздела можно без большой погрешности непосредственно пользоваться диаграммами состояния. В соответствии с этим на границе раздела сплав—окалина практически должно установиться в диффузионной области процесса состояние, весьма близкое к равновесному. Таким образом, значение величины х (см. рис. 65 и 66) в диффузионной области процесса будет определяться значением величины а, если считать, что окалина, по составу отвечающая отношению Me Mt = х/г, практически находится в равновесии со сплавом, в котором отношение Me Mt = х . Вероятно, следует также ожидать, что чем больше разница в изменении изобарно-изотермического потенциала при окислении металла Me и металла Mi, тем больше должна быть и разница (а — Xk). [c.99]

Установившийся при достижении равновесия обратимый (равновесный) потенциал металла Уме)об > являющийся разностью электрических потенциалов металла и раствора фр, может быть рассчитан по следующему уравнению [c.153]

Для термодинамического равновесия представляет интерес суммарный скачок потенциала на границе металл—электролит, т. е. Va, а также остальные скачки потенциалов, алгебраическая сумма которых равна обратимой э. д. с. цепи [c.160]

Любая электродная реакция связана с изменением окислительно-восстановительного состояния участвующих в ней веществ, и поэтому все электроды являются окислительно-восстановительными. Однако обычно окислительно-восстановительными электродами называют такие, у которых в электродной реакции металлы или газы непосредственно не участвуют, а металл этих электродов (чаще всего платина), обмениваясь электронами с участниками окислительно-восстановительной реакции, принимает потенциал, отвечающий установившемуся окислительно-восстановительному равновесию [c.174]

При переходе железа в раствор в виде ионов Fe " равновесие (659) восстанавливается медленно, вследствие чего устанавливается электродный потенциал более затрудненного процесса [c.309]

Нарушение равновесия (713) при наличии другого катодного процесса может также привести к растворению (коррозии) металла это происходит с металлами в расплавах солей в присутствии дополнительных катодных деполяризаторов (окислителей). При этом устанавливается необратимый электродный потенциал металла, устойчивое значение которого во времени принято называть стационарным электродным потенциалом. [c.408]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе, обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста (3) неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 [c.26]

В ХОЛОДНОМ конце проводника, вызывает градиент электрического потенциала. Отрицательный заряд на холодном конце нарастает до момента достижения динамического равновесия между числом электронов с большей энергией, диффундирующих от горячего конца к холодному под действием градиента температуры, и числом электронов, перемещающихся от холодного конца к горячему под действием градиента потенциала электрического поля. Этот градиент потенциала существует, пока есть градиент температуры, и называется термоэлектрической э.д.с. Отсюда следует, что термо-э.д.с. не может возникнуть без температурного градиента. [c.268]

Как мы уже отмечали, условием равновесия является минимум свободной энергии (термодинамического потенциала). Самопроизвольно в системе протекают лишь те физические процессы, при которых свободная энергия уменьшается. Если сплав состоит из одной фазы (нанример, жидкого или твердого раствора а), то свободная энергия (F , Fa) при постоянной температуре и давлении зависит от ее (т, е. фазы) природы н состава (рис. 54, а). Для случая, приведенного на рис. 54, а, устойчив твердый раствор а, так как его свободная энергия (F, ) ниже, чем у жидкой фазы (F ,.-)- Если система (сплав) состоит из двух и более фаз, то ири постоянной температуре и давлении ее свободная энергия определяется но правилу смешения (рис. 54, б). [c.86]

Рассмотрим вывод уравнения правила фаз с учетом того, что условием равновесия системы является равенство свободной энергии Р (термодинамического потенциала) каждого компонента во всех фазах. [c.37]

Введение температуры каждой фазы связано с принятием гипотезы локального равновесия, но только в пределах фазы (когда локальное равновесие всей смеси может и не выполняться, например, при неодинаковых температурах фаз). Эта гипотеза позволяет также определить и другие термодинамические функции для каждой фазы наряду с внутренней энергией U (энтропию, энтальпию, свободную энергию, термодинамический потенциал). [c.32]

Для того чтобы условие равновесия (4. 4. 37) выполнялось, необходимо, чтобы потенциал электрического поля изменялся в пространстве следующим образом [54] [c.149]

Такой результат вообще характерен для систем с очень больщой разницей в электроотрицателшости компонентов, стандартные потенциалы которых здесь, по нашему предположению. различаются на 1,00 В. Сл Доват.ельно, термодинамическая обратимость в системе сплав — электролит, т. е. выравнивание Еа и Ев, достигается ценой огромного различия й концентрациях ионов А+ и В+. Поэтому, создав. в растворе обычную для практики концентрацию только одних ионов А+, можно- сразу же построить обратимую систему, так как равновесная концентрация В+ в этих условиях практически авна нулю. Очевидно, что наблюдаемый электродный потенциал фактически представляет собой потенциал равновесия по электроотрицательному компоненту А. [c.23]

Наибольшее влияние на качество электролитических покрытий оказывает поляризация электродов. Потенциал, при котором происходит выделение металла на катоде (катодный потенциал) или растворение металла на аноде (анодный потенциал), выше потенциала электрода в отсутствии электрического тока (потенциал равновесия). Разность между потенциалом выделения металла на катоде (или растворения металла на аноде) и потенциалом электрода (того же металла) в отсутствии электрического тока называется поляризацией (перенапряжением). Поляризация оказывает большое влияние на формирование покрытия и его качество. Поляризация вызывается рядом причин изменением концентрации ионов в прикатод-ном слое (концентрационная поляризация) и сопротивлениями, возникающими при протекании химических реакций в процессе электролиза (химическая поляризация). [c.271]

Электролит Потенц. равновесия Потенц. катода Потенц. анода 1 Катодн. выход по току % Анодн. выход по току % [c.153]

На одном материале, а именно, платиновой черни, обе эти стадии протекают плавно, таким образом, что быстрое выделение газообразного водорода наблюдается уже при потенциалах лишь ненамного ниже теоретического потенциала равновесия реакции 2Н+ + 20 г На для рассматриваемого раствора. На поверхностях других катодов для разряда ионов водо- [c.362]

Проблема адсорбции пара на твердых поверхностях играет важную роль в процессах хроматографического разделения, ионного обмена и химического катализа. В этой системе представляет интерес соотношение между количеством адсорбированного вещества и давлением в системе при данной температуре в условиях равновесия. Такое соотношение впервые вывел Лангмюр на основании кинетического анализа скоростей адсорбции и десорбции. Условия равновесия были установлены путем приравнивания скоростей двух противоположных процессов. Однако полученные Лангмюром изотермы адсорбции не зависят от скоростей и механизма процесса и могут быть целиком получены на основе критерия равновесия, выраженного уравнением (8-17), или с помощью положения, что химический потенциал компонента должен быть один и тот же в обеих фазах. [c.269]

В качестве стандартного электрода, потенциал которого при любых температурах условно принимают равным нулю, служит натриевый электрод, находящийся в равновесии с хорошо проводящей расплавленной солью натрия, для которой допускается полная ионизация (например, Na l или NaBr). [c.173]

В 1914 г. Л. В. Писаржевским было дано новое толкование электродных процессов, позволившее заменить формальную схему осмотической теории Нернста реальной физической картиной. Несколько позже (1926 г.) аналогичные идеи высказаны И. А. Изгарышевым и А. И. Бродским. По Л. В. Писаржевскому, причинами перехода ионов металла в раствор являются диссоциация атомов металла на ионы и электроны и стремление образовавшихся ионов сольватиро-ваться, т. е. вступать в соединение с растворителем. Необходимо, следовательно, учитывать два равновесия одно — между атомами металла и продуктами его распада (ионы и электроны) и другое — при сольватации (в водных растворах — гидратации). Таким образом, потенциал металла, погруженного в раствор, зависит от обоих процессов и состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит от свойств металла, а второе — от свойств как металла, так и растворителя. Эти новые взгляды, основанные на электронных представлениях, качественно совпадают с современными представлениями, которые, таким образом, были предвосхищены Л. В. Писаржевским задолго до квантовой механики, статистики Ферми и других современных теоретических методов, [c.216]

Характеристическими или термодинамическими функциями называют такие функции состояния системы, при помощи которых можно наиболее просто определить термодинамические свойства системы, а также находить условия равновесия в ней. К этим функциям принадлежат внутренняя энергия и, энтальпия /, энтропия 5, изо-хорный потенциал Р и изобарный потенциал I. Наиболее удобными для характеристики химических процессов являются последние две функции. Убыль этих функций в обратимых изохорно-изотермических и изобарно-изотермических реакциях позволяет определить максимальную работу этих реакций, являющуюся мерой химического сродства. [c.300]

НОЙ кислоте, пригодный для коррозионных измерений электрод можно также изготовить из очищенной и прокаленной серебряной проволоки, хлорируя ее как указано выше. Более подробно изготовление электродов описано в других источниках, например [8]. Потенциал хлорсере-бряного электрода меняется со временем, поэтому его необходимо часто проверять по только что приготовленным электродам или по каломельному электроду. На электроде, погруженном в раствор хлорида, устанавливается с педующее равновесие [c.45]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...