Поляризация электродов анодная

Уравнение (3) показывает, что определенная скорость электрохимического процесса может быть достигнута только при достаточно большом смещении потенциала от его равновесного значения (или стационарного — без прохождения тока). Величину Афэ принято называть перенапряжением электродной реакции или электрохимическим перенапряжением. Следует отметить, что непосредственно измеренное смещение потенциала от исходного равновесного значения не равно его перенапряжению, а несколько превышает, поскольку изменение концентрации ионов у поверхности электрода смещает равновесный потенциал. В таком случае величина Аф включает как изменение равновесного потенциала, так и собственно перенапряжение, т. е. смещение потенциала от нового равновесного значения. Общее изменение потенциала в большинстве случаев принято называть поляризацией электрода (анодной или катодной). Величина перенапряжения является составной частью поляризации электродов. [c.18]

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение a u +/(a n +)s становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Сюда также относятся металлы, становящиеся пассивными в пассивирующих растворах, такие как железо в растворах хро-матов. Металлы и сплавы этой группы обладают склонностью к значительной анодной поляризации. Выраженная анодная поляризация уменьшает наблюдаемые скорости реакции, так что металлы, пассивные по определению 1, обычно подчиняются и определению 2, основанному на низких скоростях коррозии. Коррозионные потенциалы металлов, пассивных по определению 1, достигают катодного потенциала разомкнутой цепи (т. е. потенциала кислородного электрода) и поэтому как компоненты гальванического элемента они демонстрируют потенциалы, близкие к потенциалам благородных металлов. [c.71]

По заданным поляризационным кривым и площадям электродов строятся кривые полной поляризации электродов (способ их построения указан в разд. 2.1.2 и на рис. 2.1) при этом для электрода с наиболее отрицательным значением стационарного потенциала строится только анодная кривая, для электрода с наиболее положительным значением стационарного потенциала - только [c.89]

О скорости течения на электроде той или иной электрохимической реакции лучше всего судить по изменению потенциала электрода при пропускании через него тока. Реакции, идущие с большой скоростью, не приводят к сколько-нибудь заметным изменениям потенциала электрода при пропускании через него тока. Реакции, протекающие со значительным торможением какой-либо из стадий суммарного процесса, сопровождаются значительным изменением потенциала электрода. В первом случае реакция не сопровождается заметной поляризацией электрода, во втором — электрод подвергается сильной поляризации. Так, например, незначительное изменение потенциала электрода при анодном растворении металла показывает, что реакция ионизации (1.1) идет без заметного торможения. При этом электрод практически не поляризуется. Значительная поляризация электрода, наблюдающаяся, например, при протекании на нем реакции восстановления ионов водорода или молекул кислорода [c.9]

Основной причиной поляризации электродов при пропускании через них тока является более медленное течение электрохимических реакций по сравнению со скоростью отвода или притока реагирующих частиц, и поэтому, для того чтобы через систему мог протекать ток определенной силы, электроду необходимо сообщить избыточную энергию, т. е. сдвинуть его потенциал с равновесного значения. Такое смещение потенциала электрода при прохождении через него тока называется поляризацией. При анодной поляризации значение потенциала смещается в сторону положительных, а при катодной — в сторону отрицательных значений. [c.9]

Перед выполнением работы необходимо ознакомиться 1) е поляризацией электродов при электролизе 2) с компенсационным методом измерения э. д. с. гальванических элементов и вычислением электродных потенциалов 3) с током пассивации и анодной пассивностью при электролизе 4) с механизмом анод-142 [c.142]

Объяснить влияние плотности тока на анодную поляризацию электродов. [c.144]

Так, например, незначительное изменение потенциала электрода при анодном растворении металла показывает, что реакция ионизации (1,1) идет без заметного торможения. Все ионы металла, освобождающиеся при отводе во внешнюю цепь электронов, связанных с ионами металла в виде ион-атома (Ме"< > п ), успевают перейти в электролит и, таким образом, на электроде не остаются избыточные положительные заряды. Электрод почти не поляризуется. Значительная поляризация электрода, наблюдающаяся, например, при протекании на нем реакции восстановления ионов водорода или молекул кислорода [c.14]

Уравнение концентрационной поляризации для анодного процесса может также быть выражено через предельный диффузионный ток. Для того чтобы оценить роль концентрационной поляризации при анодном растворении металлов, сравним, каковы будут эффекты на катоде и аноде при нагружении электрода одной и той же плотностью тока. [c.61]

В разбираемом здесь случае ингибитор уменьшает ток исключительно благодаря сокращению активной части электрода. Следовательно, константы поляризации для анодного процесса в исходном электролите и в электролите, содержащем ингибитор, равны К2 — К2) и уравнение (3,27) принимает вид [c.91]

Определим плотность тока на активной части электрода, т. е. интенсивность коррозии. Вначале ограничим нашу задачу случае м, когда анодная и катодная реакции протекают с одинаковой поляризацией электродов (Д 1 = /(2). Воспользуемся следующим уравнением для силы коррозионного тока [c.92]

Последний вывод является, на первый взгляд, несколько неожиданным, поскольку в обычных условиях считают, что когда катодная реакция протекает с незначительной поляризацией электрода, это благоприятствует коррозии. Однако при частичной пассивации электрода картина меняется и высокая катодная поляризуемость в исходном электролите способствует увеличению интенсивности коррозии. Объясняется это тем, что при малой поляризуемости анодной реакции незначительное смещение потенциала в положительную сторону ингибитором приводит к большему приращению анодного то ка. [c.94]

Исследование анодной реакции ионизации металла (рис. 5,15) показало, что малые добавки хотя и смещают потенциал в поло-л<ительную сторону, однако поляризуемость электрода меняется мало. Все это указывает на то, что сдвиг потенциала в положительную сторону обусловлен, очевидно, в основном изменением кинетики катодного процесса. Большие концентрации ингибитора (1—2 г/л) способствуют сильной анодной поляризации электрода, что связано со специфической адсорбцией ингибитора и упрочнением химической связи по мере смещения потенциала в положительную сторону. [c.169]

Для исследования щелевой коррозии часто применяют электрохимические методы, основанные на анодной поляризации электрода со щелью (17, 19]. Основная проблема при этом — правильный учет распределения электрического поля по глубине щели. Прямые зондовые методы измерения потенциала ненадежны, так как введение капилляра в узкую щель неизбежно искажает поле. Целесообразно снятие суммарных вольт-амперных кривых 26 [c.26]

Явление, противодействующее поляризации электрода, принято называть деполяризацией. Деполяризация (анодная и катодная) ускоряет процесс коррозии. Поляризацию можно уменьшить или вообще предотвратить добавлением соответствующих веществ, называемых деполяризаторами. [c.33]

Поляризация электродов 35 сл, анодная ЗБ, 36 катодная 35—37 Поляризационные кривые 38 сл. окисления металла 39, 41 построение 38 сл. [c.814]

С увеличением концентрации никеля перенапряжение обоих электродных процессов сначала уменьшается, а затем увеличивается (рис. 7). Минимум перенапряжения наблюдается при 13 ат.% никеля и совпадает с началом образования толстых фазовых пленок. При анодной поляризации электродов в исследованном интервале потенциалов наряду с окислением перекиси водорода (что было количественно установлено для никелевого электрода [4]) возможно также окисление металла. Однако существенную роль оно может играть лишь для меди и сплавов, содержащих меньше 30 ат.% никеля и не способных пассивироваться . Перенапряжение катодного процесса на всех электродах выше перенапряжения анодного, и его изменение [c.119]

Поляризация электродов—это результат отставания электродных процессов от процесса перетекания электронов от анода к катоду. Анодная поляризация, т. е. замедленность анодного [c.70]

Выход по току пе является постоянной величиной, а зависит от материала электрода, состава электролита, величины поляризации электрода и других факторов. Например, выход по току для анодного растворения в хлоридном электролите колеблется от 10% при ЭХО молибдена до 99%—-инструментальной стали [207]. Наблюдаемые в некоторых случаях значения т], превышающие 100%, объясняются, как правило, затруднениями определения истинной валентности растворяющегося металла (а следовательно, и величины его электрохимического эквивалента), а также химическим растворением металла и механическим уносом его частиц. [c.24]

Возрастание эффективной энергии активации анодного растворения титанового сплава с увеличением поляризации электрода объясняется необходимостью преодоления катионами металла пассивирующей поверхности пленки, образующейся в ходе процесса [100]. [c.37]

Зависимость плотности тока I анодной поляризации электродов с покрытием из порошкового полипропилена от температуры Т формирования покрытия. [c.102]

В какой-то момент раствор становится насыщенным относи-тельно соли, которая начинает кристаллизоваться на поверхности электрода, закрывая его слоем, обладающим более низкой электропроводностью, чем раствор. В результате ток сосредоточивается на обнаженных местах, т. е. плотность его возрастает, а вместе с тем возрастает и анодная поляризация электрода — его потенциал еще больше сдвигается в положительную сторону. Рост потенциала продолжается и через некоторое время он достигает величины Фо, свыше которой становится возможным выделение кислорода из раствора. При этом начинается пассивирование электрода сила тока падает, а потенциал электрода растет. На пассивном электроде происходит выделение кислорода. Поскольку растворение электрода прекращается, солевая пленка на нем постепенно растворяется, и электрод оказывается покрытым только окислом или адсорбционной (кислородной) пленкой. [c.60]

При смещении потенциала начала поляризации в анодном направлении до 0,95 в, что соответствует более окисленному состоянию поверхности электрода, окисление ферроцианида тормозится в еще большей степени. [c.54]

Электрохимические испытания цинка и сплавов мы проводили в близком соответствии условиям работы цинковых электродов в источниках тока. Анодная поляризация электрода из цинка или сплава [c.18]

Катодная поляризация защищаемого сооружения реализуется постоянным током, протекающим из грунта в сооружение под действием приложенной разности потенциалов сооружение — земля. При катодной поляризации внешним током разность потенциалов сооружение — земля образуется при подключении источника постоянного тока к сооружению и грунту. Контакт с сооружением осуществляется подключением к нему проводника (дренажной электрической линии) от отрицательного полюса источника тока. Контакт проводника от положительного полюса с грунтом осуществляется через жертвенные электроды (анодное заземление). Источник постоянного тока с регулировочной аппаратурой представляет собой катодную установку, а устройство, образованное катодной установкой, анодным заземлением и дренажными электрическими линиями,— установку катодной защиты (УКЗ). [c.128]

В отличие от концентрационной химическая поляризация связана с изменением состава поверхности электродов. Наглядным примером этого типа поляризации является анодная пассивность. Если при прохождении анодного тока на поверхности начинают образовываться химические соединения (окислы, сульфатная пленка на свинце и пр.), то при полном закрытии поверхности для перехода иона металла в раствор возникает большое сопротивление, сопровождающееся скачкообразным смещением потенциала в положительную сторону и даже уменьшением плотности анодного тока. Последующее увеличение плотности анодного тока связано с протеканием другой реакции на поверхности, покрытой сплошной пленкой химического соединения. [c.48]

Поляризация электродов осуществлялась от генератора синусоидального переменного тока марки ЗГ-10. В процессе поляризации периодически измеряли амплитудную плотность тока в катодный и анодный полупериоды, а так кс амплитудные значенпя потенциалов электрода в соответствующие полупериоды и угол сдвига фаз между поляризующим током и потенциалом электрода. Измерение всех названных выше электрохимических параметров проводили при помощи установки, описанной ранее в работе [1 ]. Исследуемые электроды перед опытом подготавливали по обще- [c.84]

Рис. 5. Зависимость плотности тока анодной пассивации от температуры при поляризации электрода из углеродистой стали в 0,5 н серной кислоте

Цементация меди железной стружкой в виброцементаторе рассмотрена в работе [ 326]. В работе [ 327] было показано, что вибрация электродов снижает концентрационную поляризацию при разряде ионов меди на медном катоде и мало влияет на поляризацию при анодном растворении железа. В работе [ 328] описана кинетика цементации меди на вибрирующей (в вертикальном направлении) железной пластине в растворах с концентрацией, кг/м 1,0 Си и 2,5 H2SO4. Температура растворов составила 20°С. На рис. 46 показана схема экспериментальной установки. Был использован электромагнитный вибратор с частотой 100Гц. Железная пластина толщиной 2,0- Ю" м имела площадь рабочей поверхности 50,0 10" м . Амплитуду колебаний меняли в пределах от О до 1,1 10" м. При концентрациях меди в растворе более 5,0 кг/м осадок цементной меди в процессе цементации отслаивался от поверхности пластины. [c.100]

Сравнив их, легко заметить, что одна и та же плотность тока вызывает гораздо более сильную катодную поляризацию, нежели анодную. В самом деле, когда плотность катодного тока /к приближается к предельной плотности диффузионного тока д, потенциал катода сдвигается сильно в отрицательную сторону, стремясь в пределе к минус бесконечности при 1к=г д- Потенциал же анода при = изменяется всегда на величину, равную RTInF) n2. Отсюда следует, что сама по себе концентрационная поляризация (о косвенном ее влиянии см. ниже) не может привести к существенным изменениям потенциала электрода и, стало быть, не может обусловить аномальное поведение электрода. Поэтому резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. [c.11]

Механизм этого явления можно объяснить тем, что благодаря пассивации значительной части поверхности увеличивается катодный ток восстановления кислорода и благодаря внутренней анодной, поляризации ускоряется анодная реакция на активной части электрода. Можно считать, что при потенциале частичной пасси- [c.57]

Получение гапьваностатическихкривых заряжения приизучении процессов пассивации сводится к поляризации электрода большими плотностями тока и одновременной фиксации изменения потенциала во времени. Такие кривые для Zn в растворах щелочи приведены на рис. 5. Обычно электрод поляризуют анодным током, значительно превышающим ток, требуемый для пассивации, что приводит к быстрому протеканию процесса пассивации при прохождении малых количеств электричества, и поэтому величина поверхности электрода не подвергается заметным изменениям. Потенциал элек- [c.20]

Присоединение дополнительного катода вызывает анодную поляризацию саморастворяющегося электрода. Напротив, присоединение дополнительного анода ведет к катодной поляризации электрода, подвергнутого собственной коррозии. [c.49]

Анодное поляризационное сопротивление элементов при таком же расстоянии между электродами составляет (в 0,1-н. растворе Na l 4,5%, в 0,1-н. растворе Na2S04 10% и в дистиллированной воде 26%. Доля катодного поляризационного сопротивления во всех изученных электролитах была наибольшей и составляла 70—92%. Поскольку работа коррозионных микроэлементов на стали под видимыми тонкими слоями электролитов почти не зависит от омического сопротивления, а определяется лишь поляризацией электродов, притом в основном катодной, ускорение испытаний стало необходимо по возможности проводить в условиях, обеспечивающих ускорение катодного процесса, а именно при сохранении в течение длительного времени на поверхности металла тонких пленок электролита. [c.40]

Совпадение экспериментальных данных с расчетными во всей области pH подтверждает правильность уравнения (1). Процессы на электродах при ф = 0,10 в в 1 п. NaOH и ф = 0,80 в в 1 н. H2SO4 могут быть связаны с восстановлением кислорода, адсорбированного на поверхности окисла. Это подтверждается резким возрастанием силы тока вблизи стационарного потенциала на катодной части обратной кривой (рис. 1, б, кривая 2), снятой после анодной поляризации электрода до потенциала выделения молекулярного кислорода. Это явление не наблюдается при прямом ходе [c.38]

При осталивании с применением нестационарных электрических режимов импульс анодного тока разрушает прикатодную пленку, богатую вредными включениями (например, гидроокисью железа), и имеющую пониженную концентрацию ионов двухвалентного железа. В связи с этим снижается поляризация электродов и уменьшается количество инородных включений в покрытии, т. е. улучшается его качество. Снижение поляризации электродов позволяет увеличить применяемую плотность тока и таким обра-Чом- -ГГовысить производительность процесса. Применение нестационарных электрических режимов при осталивании повышает также равномерность покрытия по толщине, так как анодная составляющая тока при растворении металла покрытия снимает его прежде всего с выступающих частей. [c.193]

Логарифмическая зависимость поляризации электрода от плотности тока (уравнение Тафеля) имеет следствием весьма незначительное изменение потенциала при достаточно больщом изменении скорости процесса. Например, увеличение плотности тока в 100 раз при соблюдении указанной зависимости может вызвать прирост величины потенциала электрода всего на 100—200 мВ. Поскольку в рассматриваемом случае анодного растворения на электроде происходит только одна реакция (переход катионов в раствор), выход по току для нее близок к единице. [c.26]

Анодная поляризация электродов, покрытых платиновой чернью, в растворе 2 г л Сг + и 0,1-н. Н2504 /-Мо 2-Та 3-Т1 и Р1. [c.68]

Как видно, при поляризации электрода плотностью тока г = = I 10 а/сж" (см. рис. 7, а) потенциал сначала плавно облагораживается, что указывает на пассивирование поверхности электрода По достижении определенного потенциала на кривой потенциал — время появляются периодические колебания, увеличивающиеся со временем по частоте и амплитуде. При этом нижняя граница колебаний потейциала сдвигается в положительном направлении, а максимальные положительные отклонения его достигают значений порядка +0,7ч- -0,8 е, что значительно превышает критический потенциал питтингообразования, определяемый потенциостатическим методом (фп = +0,55 б). Каждый нижний пик на кривой заряжения связан с началом возникновения на поверхности электрода активного центра, а верхний пик соответствует началу его пассивации. Поскольку частота колебаний потенциала относительно велика, время, в течение которого протекает анодное растворение металла в возникшем центре, очень мало (примерно десятые доли секунды). В данном случае, как показали металлографические исследования, на поверхности электрода питтинги обнаруживаются только при достаточно высоком увеличении (х 400—500). [c.198]

Исследования проводили в 1 iV растворе соляной кислоты на проволочных электродах из низкоуглеродистого железа (Ст. 3), имеющих рабочую площадь 1 см (диаметр проволоки 0,8 мм). В процессе поляризации измеряли амплитудную плотность поляризующего тока в катодный и анодный по.лупериоды, а также соответствующие им амплитудные значения потенциалов электрода и угол сдвига фаз между поляризующим током и потенциалом электрода. Измерение перечисленных параметров проводили при помощи специально сконструированной электронной установки [1]. Опыты вели при температуре 20 + 2° С. Коррозионные потери определяли весовым методом. Поляризация электродов проводилась в течение 1 часа. На приведенных рисунках значения потенциалов даны по отношению к нормальному водородному электроду. [c.58]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...