Торможение электродных процессо

По механизму действия все ингибиторы, независимо от их химического состава, виду агрессивной среды, назначения делят на 2 группы адсорбционные и пассивирующие. Адсорбционные ингибиторы по характеру торможения электродных процессов делят на катодные, анодные, смешанные (2,1). [c.93]

Вторая глава посвящена главным образом электроосаждению цинка. Показано, что не только ионы цинка, но и все другие частицы, находящиеся в приэлектродном слое, оказывают влияние на скорость протекания электродного процесса. В частности, степень торможения электродного процесса, вызываемого адсорбированным водородом, будет различна в зависимости от присутствующих в растворе анионов. [c.4]

В пользу адсорбционного механизма торможения электродного процесса также указывают результаты, полученные при различных температурах. Известно, что с повышением температуры степень необратимой адсорбции водорода на металле уменьшается [16]. На рис. 17 представлена зависимость перенапряжения [c.35]

Обобщая данные, полученные в сильнокислых, умеренно кислых и нейтральных электролитах, можно видеть, что существенное торможение электродных процессов наблюдается лишь тогда, когда скорость регенерации электронов мала. Очевидно, что именно в этом случае возникновение перенапряжения обусловлено замедленностью протекания элементарного акта разряда или ионизации. [c.86]

В этом отношении более обоснованы представления, согласно которым затруднение процесса восстановления ионов металлов связано с адсорбцией чужеродных частиц на поверхности электрода [38]. В общем случае для восстановления ионов металла необходимо, чтобы восстанавливающийся ион вытеснил с поверхности электрода посторонние, адсорбированные на его поверхности частицы (молекулы растворителя, кислород, водород, гидроокиси ИТ. д.). В зависимости от прочности связи этих частиц с поверхностью электрода работа, которую необходимо затратить для их вытеснения, будет различна. Для металлов группы железа, вследствие их высокой химической активности, силы связи поверхности с посторонними частицами будут достаточно прочными. Поэтому можно ожидать, что адсорбированные на поверхности электрода частицы будут оказывать значительное ингибирующее действие на протекание электродных процессов. Поскольку при осаждении металла происходит непрерывное обновление поверхности электрода, то степень торможения электродного процесса должна определяться соотношением скоростей восстановления ионов металла и необратимой адсорбцией чужеродных частиц. Известно, что скорость хемосорбции на металлах группы железа [c.108]

Исследование ряда характерных электродных процессов показало, что сопоставление кинетики электродного процесса при наличии или отсутствии непрерывного обновления поверхности металлического электрода позволяет дать количественную оценку степени торможения электродного процесса отдельными его ступенями. Торможение электродного процесса от тех ступеней, скорость которых определяется адсорбцией или образованием защитных пленок, устраняется при непрерывном обновлении поверхности электрода. Наоборот, торможение ступеней, зависящих от процесса передачи зарядов, не снимается при обновлении поверхности. Торможение электродного процесса от диффузионных ограничений (концентрационная поляризация) также устраняется обновлением поверхности, но в данном случае (в отличие от адсорбционных ограничений) достаточно и энергичного перемешивания, без механической зачистки поверхности. [c.72]

Причины поляризации разнообразны. Различают химическую поляризацию, под которой понимают торможение электродного процесса в [c.37]

Вещества, в присутствии которых скорость коррозии увеличивается, называют ускорителями или стимуляторами коррозии. Вещества, в присутствии которых скорость коррозии заметно уменьшается, называют замедлителями или ингибиторами коррозии. Механизм действия большинства ингибиторов заключается в их адсорбции на поверхности металла и торможении электродных процессов, поэтому различают катодные и анодные ингибиторы. Ингибиторы, изолирующие поверхность металла от непосредственного контакта с коррозионным раствором, называют экранирующими. [c.43]

Твердость хромового покрытия 310 Текстура осадка 21, 30 Технические моющие средства 99 сл. Торможение электродных процессов [c.350]

Если смещение потенциала с повышением плотности тока на единицу небольшое, то это значит, что электродный процесс мало тормозится, протекает практически беспрепятственно. Наоборот, при сильной поляризуемости (большом смещении потенциала с повышением плотности тока на единицу) происходит большое торможение электродного процесса. [c.57]

Переход к СЧА-50 сопровождается снижением эффективности торможения электродного процесса по сравнению с СЧА-20. Одновременно при этом происходит еще большее увеличение времени окончания адсорбции. Отметим, что СЧА-50 значительно хуже растворяется в водных средах, чем СЧА-20. Для растворения СЧА-50 необходим предварительный процесс длительного набухания полимера. При введении концентрата СЧА-50 в рабочий раствор часть добавки образует студнеобразные сгустки и, следовательно, фактическая объемная концентрация раствора полимера меньше, чем расчетная. Таким образом, существует оптимальная степень полимеризации СЧА, при которой не наблюдается сильного ограничения растворимости добавки и проявляется ее максимальный защитный эффект. [c.65]

Кроме перечисленных причин торможения электродного процесса, существуют факторы, затрудняющие процесс вследствие медленного протекания одной из химических реакций, составляющих суммарную электродную реакцию. Это явление носит название химического (реакционного) перенапряжения. [c.26]

В торможении электродных процессов важное значение имеет электрическое сопротивление пленки. Лакокрасочная пленка в коррозионном электрохимическом элементе выполняет как бы роль внутренней цепи, где происходит перенос ионов электролита. [c.161]

Для выяснения добавочных агентов в процессе электролитического осаждения металлов необходимо знать условия адсорбции и характер адсорбционных слоев, возникающих на поверхности металлов. Адсорбция поверхностно-активных веществ приводит обычно к ярко выраженному качественному изменению химического состояния поверхности и в некоторых случаях к торможению электродного процесса с образованием особенно мелкокристаллических, плотных осадков. [c.162]

Химическая поляризация. Торможение электродного процесса за счет затруднений в протекании электродной реакции в общем случае называется химической поляризацией электрода. В частном случае, если электродным процессом является анодное растворение металла, т. е процесс перехода металла в раствор с образованием гидратированного иона (ионизация металла) по реакции [c.155]

Общий сложный процесс электрохимической коррозии металла состоит из последовательных более простых процессов (стадий) анодного, катодного и процесса протекания электрического тока. Установившаяся скорость этого сложного процесса, соответствующая силе коррозионного тока /, определяется торможением протекания тока на отдельных стадиях, т. е. сопротивлением его отдельных стадий (7 , Рд, Р ), на преодоление которых расходуется начальная разность потенциалов электродных процессов обр = [c.274]

Смещение электродного потенциала стали в электроотрицательном направлении для растворов, обработанных в магнитном поле напряженностью менее 8-10 А/м (1000 Э), наряду с уменьшением скорости коррозии может быть объяснено торможением катодного процесса, протекающего с кислородной деполяризацией. Данный вывод хорошо согласуется с результатами газового анализа, свидетельствующего об уменьшении концентрации кислорода [c.27]

Коррозия Ti в средах разной агрессивности протекает при более положительных электродных потенциалах, чем его собственный стандартный потенциал. Это означает, что происходит анодное торможение коррозионного процесса. В случае, когда поверхность металла находится в активном состоянии, процесс растворения Ti может замедляться вследствие образования на поверхности оксидов и гидридов. [c.62]

Исходя из электрохимического механизма коррозии, согласно которому коррозионный процесс является следствием 2 сопряженных реакций — анодной (собственно растворения металла) и катодной (ассимиляции электронов деполяризатором), можно представить следующие возможные пути торможения коррозионного процесса ингибиторами 1) увеличение поляризуемости катодного парциального процесса катодные ингибиторы) 2) увеличение поляризуемости анодного парциального процесса (анодные ингибиторы) 3) увеличение поляризуемости обоих электродных процессов (смешанные ингибиторы). [c.19]

Зачастую одновременное торможение ингибиторами обоих электродных процессов может полностью исключить вредное влияние чисто анодных ингибиторов, приводящих при частичной пассивации металла к увеличению интенсивности коррозии. Для этого требуется, чтобы уменьшение коррозионного тока вследствие торможения катодной реакции равнялось произведению разности плотности тока после введения ингибитора t2 и до его введения й на площадь той части электрода, которая осталась в активном состоянии в присутствии замедлителя (i2—ti)fa2 =/. [c.96]

При протекании термодинамически вероятной реакции электрохимической коррозии установление стационарной скорости коррозионного процесса в общем случае будет определяться такими тремя видами торможения торможением активационного характера (например, перенапряжение электродного процесса), торможением диффузионного характера и торможением за счет омического сопротивления. Реально устанавливающаяся скорость электрохимической коррозии, таким образом, зависит как от степени термодинамической нестабильности металла в данных условиях, так и от ряда кинетических факторов, определяющих интенсивность торможения коррозионного процесса. Это следует из основного аналитического уравнения для скорости электрохимической коррозии [c.9]

Эта теория, не отрицая возможности пленочного торможения анодного процесса при возникновении явления пассивности, утверждает, что основной причиной торможения анодного процесса является более тонкий электрохимический механизм. Предполагается, что адсорбция атомов кислорода (а иногда и других атомов) ведет к такой перестройке скачка электродного потенциала двойного слоя, которая сильно затрудняет протекание анодного процесса растворения металла . [c.16]

Смешанные ингибиторы тормозят обе электродные реакции. Они менее опасны, чем чисто анодные замедлители, и в ряде случаев могут не приводить к росту интенсивности коррозии при недостаточной их концентрации. При преимущественном торможении катодного процесса их свойства приближаются к свойствам катодных ингибиторов, т. е. они становятся безопасными. Поэтому главное, что должен выявить ускоренный метод — это механизм действия ингибитора с тем, чтобы избежать опасных последствий, которые может вызвать анодный ингибитор. Это можно установить электрохимическим способом, или определением [c.220]

Причиной катодной поляризации, т. е. причиной торможения катодного процесса, может являться затрудненность электродной реакции (74) (перенапряжение реакции катодной деполяризации) и замедленность диффузии деполяризатора к катоду и продуктов реакции от катода в толщу электролита (концентрационная поляризация). [c.71]

Большой экспериментальший материал, накопленный при исследовании электрохимического поведения металлов, наглядно ноказывает, что кинетика электроосаждения и растворения металлов тесно связана с адсорбционными явлениями. Чужеродные частицы, присутствующие в электролите или возникающие в процессе электролиза, адсорбируются на поверхности электрода и, как правило, тормозят, а иногда и изменяют характер протекания электрохимических реакций. Степень торможения электродных процессов зависит в основном от прочности связи чужеродных частиц с поверхностью электрода. При рассмотрении кинетики электродных реакций обычно предполагают, что поверхность электрода является однородной, и не учитывают влияния адсорбированных чужеродных частиц на скорость разряда и ионизации металла. Последнее часто приводит к ошибочным трактовкам экспериментальных результатов. [c.3]

Применение метода непрерывного обновления всей реакционной поверхности твердого металлического электрода под раствором электролита при одновременном исследовании кинетики электродного процесса позволяет дать количественную оценку степени торможения электродного процесса отдельными его ступенями. Торможение электродного процесса от тех ступеней, скорость которых определяется адсорбцией или образованием защитных пленок, устраняется при непрерывном обновлении поверхности электрода. Наоборот, торможени-ступеней, зависящих от процесса передачи зарядов, не снимается при обновле НИИ поверхности. [c.215]

Степень торможения электродного процесса зависит как от поверхностной концентрации адсорбированных частиц, так и от природы адсорбционного слоя и ионов, участвующих в электрохимической реакции. Наибольшее торможение электродного процесса наблюдается при концентрации органических поверхностно-актив-ных веществ, соответствующей высокой степени заполнения поверхности адсорбированными молекулами, и при отсутствии большой поверхностной подвижности этих молекул. Различие в знаках заряда разряжающихся ионов и адсорбируемых частиц, а также образование между ними нестойких комплексных соединений или сольватов, уменьшают торможение процесса, так как увеличивается проницаемость адсорбционной пленки. При совпадении зна- [c.35]

Для Практического использования уравнений типа (1.79) необходимо определить величины 0 и Аярь Вопрос о соотнощении торможения электродного процесса и адсорбции ингибиторов наилучщим образом рещен в случае ртутного электрода. Для жидкого ртутного и амальгамных электродов величины 0 и Аяр можно рассчитать по результатам электрокапиллярных измерений. Теория этого вопроса, методика измерений и расчетов подробно описаны в литературе. Достаточно полно разработаны также методы определения адсорбции органических ПАВ на ртутном электроде путем измерения емкости двойного электрического слоя [6, 32]. [c.30]

Изучение кинетики адсорбции ПАВ может быть рекомендовано для использования на практике в качестве метода определения механизма действия ингибиторов кислотной коррозии. При наличии потенциостата запись и обработка /, -кривых не представляет особых затруднений. В результате небольшой серии опытов, не требующих длительного времени, может быть получена информация о механизме ингибирования и характере поверхности металла, т. е. сведения, для получе1 ия которых другими методами требуется большое число опытов. Даже с учетом ограничений, вытекающих из использования представлений только о двух типах механизма и трех видах изотерм адсорбции, получаемые результаты представляют интерес, особенно при исследовании технических ингибиторов. Определение механизма действия ингибитора дает возможность подойти к решению вопроса о повышении эффективности защиты путем изменения состава ингибитора или кислотной среды. Бремя окончания адсорбции или достижения ингибитором определенной степени торможения электродного процесса дает информацию о технологических особенностях применения данного ПАВ для тех или иных производственных целей. [c.66]

Электродные процессы электрохимической коррозии металлов обязательно включают в себя, как всякий гетерогенный процесс, помимо электрохимической реакции, стадии массопереноса, осуществляемые диффузией или конвекцией отвод продукта анодного процесса (ионов металла) от места реакции — поверхности металла, перенос частиц деполяризатора катодного процесса к поверхности металла и отвод продуктов катодной деполяризацион-ной реакции от места реакции — поверхности металла в глубь раствора и т. п. Суммарная скорость гетерогенного процесса определяется торможениями его отдельных стадий. Если, однако, торможение одной из последовательных его стадий значительно больше других, то сумм.арная скорость процесса определяется в основном скоростью этой наиболее заторможенной стадии. В коррозионных процессах довольно часты случаи диффузионного или диффузионно-кинетического контроля, т. е. значительной заторможенности стадий массопереноса. В связи с этим диффузионная кинетика представляет теоретический и практический интерес. [c.204]

Хром относится к самопассивирующимся металлам, так что при механическом повреждении пассивной пленки она легко самопроизвольно восстанавливается и защитные свойства ее не теряются. Предполагается, что толщина слоя окислов на поверхности хромистых сталей составляет несколько молекулярных слоев. Пассивность хромистой стали приводит к сильному торможению анодного процесса коррозии и сопровождается сдвигом электродного потенциала сплава в положительную сторону. [c.214]

Добавка ЩОД к буровым растворам существен о изменяет электрохимические свойства сплава Д16Т, используемого для изготовления легкосплавных бурильных груб (рис. 56). Происходит смещение стационарного электродного потенциала от —1150 мВ в щелочном растворе без инги-бито ра до —600 мВ в растворе с добавкой 2 % ЩОД, а также увеличение анодной и в несколько меньшей степени катодной поляризации. Преимущественное торможение анодного процесса указывает на выраженный анионный характер добавки. При введении ЩОД в соленасыщенный раствор электродный потенциал смещается от —600 до —500 мВ. [c.113]

Мерой сопротивления для протекания данной электродной реакции является тангенс угла, образованного касательной, проведенной в данной точке кривой, и осью абсцисс tga = Эту величину называют-поляризуе-мостью электрода. Она показывает, на какую величину сдвигается потенциал электрода при изменении плотности тока на единицу. При электродный процесс протекает с сильным торможением, и очень малое из-14 [c.14]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...