Ь Связь r-атома на поверхности металла

Совершенно иначе действует, например, кислород, адсорбированный поверхностью металла. Связь валентных электронов в атоме кислорода значительно сильнее, чем в металлах. Поэтому при адсорбции атом кислорода не отдает, а, наоборот, получает от металла два электрона, превращаясь в отрицательно заряженный ион. В результате этого внешняя сторона двойного электрического слоя 210 [c.210]

Поверхность твердого тела, по сравнению с его внутренним строением, имеет ряд особенностей. Любой атом, расположенный внутри твердого тела с идеальной кристаллической решеткой, находится в состоянии подвижного устойчивого равновесия, поскольку для него по всем направлениям интенсивность силового поля одинакова. В ином положении оказываются атомы, которые находятся у поверхности они имеют только односторонние связи, — в тело металла, поэтому их состояние неуравновешенное, неустойчивое они более активны, обладают избыточной энергией (свободной) по сравнению с атомами, находящимися в объеме. [c.49]

Для того чтобы ион-атом мог уйти с поверхности металла в электролит, превратившись в обычный металлический ион, необходимо разорвать связь между атомом и электроном, т. е. затратить определенную энергию. Чем сильнее связь между электроном и атомом, тем труднее атому покинуть металлическую решетку иными словами, для этого необходимо преодолеть некий потенциальный барьер на границе металл — раствор. [c.7]

Несколько иную точку зрения на механизм действия кислородсодержащих ингибиторов с общим анионом типа МО4 высказал Эванс [25]. Он также считает, что важным фактором, определяющим пассивирующие свойства анионов, является тип связи между кислородом и другим элементом в анионе, однако полагает, что как сульфаты, так и хроматы соединяются с поверхностью металла не через центральный положительно заряженный атом, а посредством кислорода по следующей схеме [c.69]

Описанная картина взаимодействия поверхностей двух тел позволяет понять, почему при улучшении качества обработки поверхностей силы трения покоя и скольжения не уменьшаются, а возрастают. Это связано с тем, что при повышении чистоты поверхности сами неровности становятся по размерам меньше, но число их возрастает. В идеальном случае зеркальных поверхностей каждый атом поверхности представляет собой неровность. Число атомов на поверхности громадно, поэтому сила трения велика. Опыт показывает, что при очень тщательной шлифовке поверхностей соприкасающиеся тела прилипают друг к Другу. Прилипание может получиться таким же крепким, как сварка. Этим можно воспользоваться для холодной сварки металлов в вакууме. Вакуум необходим потому, что поверхности соприкасающихся тел должны быть абсолютно чистыми и в механическом и в химическом смысле (не должно быть окислов, влаги и вообще посторонних атомов). Малейшее загрязнение контактных поверхностей сильно ослабляет взаимодействие атомов. [c.85]

Как нам кажется, концепции [1] и [3] дополняют друг друга. При обогащении поверхностного слоя сплава никелем выше 40 ат.% в этом слое должны опять появиться свободные вакансии электронов в -уровнях, следовательно, граница стойкости сплава сместится й сторону составов, более богатых медью в объеме сплава. Прочность и характер связи кислорода или кислородсодержащих частиц (ОН, НО2, ОН", НОг), с поверхностью металла не только определяют его коррозионное поведение, но, как было показано в работах [4—6], играют определенную роль при гетерогенном катализе перекиси водорода. Установлено, что эти связи оказывают влияние на скорость электрохимического окисления и восстановления перекиси водорода на поверхности металла, а также и на скорость ее разложения при стационарном потенциале. [c.114]

При контакте гомогенной поверхности металла с раствором электролита образуется двойной слой, состоящий из электронов в поверхностном слое металла и ионов металла в растворе. Если потенциал металла отрицательнее потенциала равновесного водородного электрода, то находящийся в растворе ион водорода пройдет через потенциальный барьер двойного слоя и разрядится с образованием молекулы водорода. Соответственно новый ион-атом металла в связи с термодинамической неустойчивостью металла перейдет в рас- [c.70]

Прежде всего необходимо остановиться на стадии, предшествующей встраиванию атома в кристаллическую решетку металла-основы, которой может являться либо другой металл, либо осаждающийся металл. Перенос иона на подложку может осуществляться двумя путями прямой перенос в вакантное место на поверхности подложки, где ион в результате переноса электрона закрепляется, и перенос на поверхность с последующей поверхностной диффузией к месту роста кристалла или образования зародыша. Во втором случае перенос электрона может произойти при первом контакте иона с поверхностью и тогда он превращается в адсорбированный атом (адатом), или при поверхностной диффузии будет происходить уменьшение координационной сферы иона с одновременным увеличением числа связей с атомами металла подложки и, следовательно, с постепенным переносом заряда. Окончательный перенос заряда произойдет в месте встраивания в кристаллическую решетку. [c.28]

Силовое поле твердой поверхности. В идеально правильной атомной структуре внутри тела каждый атом находится в состоянии устойчивого равновесия, поскольку для него по всем направлениям интенсивность силового поля одинакова [61]. Однако атомы у поверхности имеют только односторонние связи, направленные внутрь металла. Их нескомпенсированная свободная энергия создает электростатическое силовое поле поверхности, обусловливающее явления адсорбции и явления схватывания металлов при трении (см. гл. IV). Свободная энергия концентрируется преимущественно у ребер и углов кристаллитов, где вследствие [c.62]

Механизм сухой ат-атмосферной коррозии металлов аналогичен химическому процессу образования и роста на металлах пленок продуктов коррозии, описанному в гл. 1. Процесс сухой атмосферной коррозии металлов сначала протекает быстро, но с большим торможением во времени так, что через некоторое время ( порядка нескольких минут или десятков минут) устанавливается практически постоянная и очень незначительная скорость (рис. 130), что обусловлено невысокими температурами атмосферного воздуха. Так протекает процесс образования на металлах в кислороде или сухом воздухе тонких окисных пленок, что приводит к потускнению поверхности металлов. Если в воздухе содержатся другие газы, например сернистые соединения, защитные свойства пленки образующихся продуктов коррозии могут снизиться, а скорость коррозии в связи с этим несколько возрасти. Однако, как правило, сухая атмосферная коррозия не приводит к существенному коррозионному разрушению металлических конструкций. [c.242]

Согласно расчетам, линейные цепи лития энергетически более вы-годны, чем двух- и трехмерные конфигурации с равным числом атомов. Для цепных кластеров бериллия было показано уменьшение энергии Ef, связи на атом с ростом п. Результаты вычислений электронной структуры кластеров хорошо согласовались с экспериментальными данными, полученными из измерений спектров поглош,ения рентгеновских лучей п работы выхода массивного металла. Как показали расчеты, влияние поверхности сводится к смещению поверхностных атомов в глубь кластера, к сужению энергетических зон и уменьшению щели между ними, а также к повышению концентрации электронов проводимости на поверхности. [c.230]

Обычно подобные коррозиош ые процессы наблюдаются вблизи границы раздела двух несмешивающихся (раз в виде углевояород-вод-ный электролит. В таких сисемах под воздействием имеющейся на поверхности металла оборудования гидрофильной окисной плёнки происходит избирательное сючивание металла тонкой плёнкой электролита с вогнутым мениском (рис. I. ). Эта плёнка, как правило, имеет очень малую толщину (порядка 10 - 10 м). В связи с тем, что в углеводородной (разе значительно лучше растворяются кислород и. другие газы, чем в водном электролите, происходит резкое увеличение скорости коррозии под тонкой плёнкой электролита и коррозионный процесс локализуется вблизи границы раздела фаз. При атом скорость коррозии значительно превышает скорость коррозии при полном погружении металла в электролит, [c.7]

При коррозии в водяном паре на поверхности металла также образуется окисная пленка, состоящая из моноклинной двуокиси циркония [111,230]. Реакция образования двуокиси циркония протекает на границе раздела пленка — пар и контролируется скоростью диффузии кислорода через окисел. Скорость коррозии циркония находится в линейной зависимости от времени, температуры и давления пара. Так, скорость коррозии циркония увеличивается в 20—40 раз, если температура пара 400° С, а давление повысилось с 1 ат до 100 ат. В паре при температуре 470° С сплавы циркалой 2 иЗнестойки [111,235]. Постоянные скорости коррозии связаны с температурой уравнением Аррениуса. Величина энергии активации составляет 9,4—11,4 ккал/моль. [c.216]

Поскольку на поверхности металлов имеется отрицательный заряд, обусловленный электронами, осуществляющими связь между атомами металла, то на поверхности хорошо адсорбируются так называемые катионоактивные вещества. Катионоактивные лиофобизаторы содержат в своей основе атом азота и являются солами первичных, вторичных и третичных атомов или четвертичными аммониевыми основаниями типа [c.141]

Было установлено, что существует параллелизм в изменении ингибирующей способности органических соединений и их адсорбируемости. С увеличением степени заполнения поверхности металла ингибитором их ингибирующее действие возрастало. В ряде работ были изучены закономерности адсорбции ингибиторов связь между ингибирующи.м действием, адсорбцией и молекулярной структурой ингибиторов, их природой и физнко-химическими характеристиками. Установлено, что защитные свойства органических ингибиторов в значительной степени определяются природой адсорбции (хемосорбция, физическая или специфическая адсорбция) и показано, что наилучшими ингибиторами являются те, которые образуют хемосорбционную связь металл — атом азота. Как известно, информацию о механизме адсорбции, природе сил и связей, удерживающих адсорбированные молекулы на поверхности металла, можно получить, исследуя изотермы адсорбции. Вид адсорбционной изотермы тесно связан с механизмом адсорбции. [c.23]

Хемосорбцией называется процесс адсорбции, сопровождающийся химической реаьсцией между молекулами адсорбированного вещества и металлом. Энергия связи между атомами оценивается величинами 150-160 кДж/моль. Связь, возникающая между металлом и окислителем, имеет ионный характер. Металл отдает атому адсорбированного вещества электроны. Процесс хемосорбции протекает очень быстро (доли секунды). Внешняя поверхность адсорбированной плен1си при этом заряжается отрицательно, а внутренняя — положительно. [c.37]

Если гипотеза Картледжа верна, то эффективность пассивирующих ионов должна зависеть от величины положительного заряда центральных атомов. Пертехнат-ион, имеющий семь положительных зарядов, должен оказаться более эффективным ингибитором, чем хромат-ион, имеющий шесть положительных зарядов. Исходя из этой гипотезы, можно было бы объяснить, почему сульфат-ион, имеющий одинаковое строение с хромат-ионом, не является ингибитором коррозии. В сульфат-ионе электроны серы спарены с электронами окружающих его атомов кислорода и образуют ковалентную связь. В результате этого центральная область иона почти электрически нейтральна. Однако, как уже указывалось, связь ингибиторов с поверхностью металла осуществляется не через центральный атом. [c.69]

Разница же в защитных свойствах этих анионов обусловлена тем, что они создают различные поля у поверхности металла. Поскольку хром является металлом, а его связь с кислородом — главным образом электровалентной, то слой кислорода, посредством которого анионы связываются с металлом, будет отрицательно заряженным относительно остальной части аниона. Для того чтобы ион-атому защищаемого металла пройти от I ко II слою, необходима определенная энергия, которую не всегда может обеспечить катодный процесс. Ион-атому металла, вышедшему на поверхность, легче задержаться в I слое, образуя с кислородом этого слоя пассивирующий окисел. Поэтому при погружении железа в раствор хромата оно пассивируется и в отсутствие внешнего анодного тока. Для того чтобы возникла пассивирующая пленка в этих условиях, достаточна та небольшая плотность катодного тока, ко- [c.69]

Рудницкий и др. [1010—1012] пытались оценить другую составляющую (И р) работы выхода малых частиц, используя полуэмпири-ческий метод для модельных форм частиц, имеющих ГЦК-структуру. Этот метод основан на отождествлении Wp поверхности металла с усредненной электроотрицательностью его поверхностных атомов. Предполагается, что каждый поверхностный атом создает свой собственный локальный дипольный момент, величина которого определяется числом разорванных связей с ближайшими соседями. Электроотрицательность атома задается избытком злектронов, принимавших участие в образовании связей с ближайшими соседями до их разрыва. При уменьшении эффективного диаметра эф ограненных частиц W, Pt, Ап величина Wp не изменялась до (4ф 100 А, а затем плавно понижалась. Это понижение составляет 0,8 эВ для частиц Pt и 0,32 эВ для частиц Аи, имеюш их диаметр йдф =20 А. [c.313]

Список веществ-стимуляторов наводороживания был продолжен Л. Сабининой и Л. Полонской [92], наблюдавших стимулирующее действие солей d-+,Hg2-H Sn2+ и РЬ + на диффузию водорода через железные мембраны, катодно поляризуемые ъ растворе H2SO4. Авторы считают, что происходит осаждение этих металлов на железный катод энергии адсорбционной связи водорода с d, Sn и РЬ меньше, чем с Fe, а для того чтобы атом водорода с поверхности металла проник в его толщу, необходимо порвать его связь с поверхностью, что происходит тем легче, чем меньше величина адсорбционной связи. Подобным же образом объяснил стимулирующее действ-ие солей d , Hg , Pb+ и Sn2+ на диффузию водорода через железную мем- браиу, катодно поляризуемую в горячих (50°С) концентрированных (300 г/л) растворах NaOH, и Н. И. Тугов [106]. [c.51]

В контакте гомогенной поверхности металла с раствором электролита происходит образование двойного слоя, состоящего из электронов в поверхностном слое металла и ионов металла в растворе. Если потенциал металла оказывается отрицательнее потси-циала равновесного водородного электрода, то находящийся в растворе ион водорода пройдет через потенциальный барьер двойного слоя и разрядится с образованием молекулы водорода. Соответственно новый ион-атом металла в связи с термодинамической неустойчивостью последнего перейдет в раствор. Иными словами, в результате последовательных реакций ионизации атомов и восстановления ионов будет иметь место разрушение гомогенного металла. Аналогично будет действовать нейтральная молекула кислорода, которая примет на себя избыточный электрон в металле и даст возможность новому иону металла перейти в раствор. [c.32]

Адсюрбц ия галоидных анионов на поверхности железа облегчается тем, что в растворе серной кислоты стационарный потенциал железа более положительный, чем потенциал нулевого заряда [25, 26]. Образующийся адсорбционный слой тормозит протекание катодного и анодного процессов. Наблюдаемое увеличение скорости коррозии стали в растворе се рной кислоты при большой концентрации хлоридов Н. П. Жук и Л. А. Маркович [20] объясняют перезарядкой поверхности металла, в результате чего облегчается адсорбция ионов водорода и увеличивается скорость коррозии стали. В соответствии с представлениями, развиваемыми Я. М. Колотыркиным с С011рудниками [22, 23], влияние анионов на процесс коррозии связано с их адсорбцией на поверхности металла и образованием комплексов с поверхностными ато- [c.15]

Существенным недостатком дисклокационной и диффузионной теорий механизмов переноса является то, что эти модели не объясняют пути перехода атомов водорода с поверхности металла в кристаллическую решетку, прочность которой более чем в 10 раз превышает прочность металла / 1,2 /, в связи с чем внедрение в такую структуру требует значительных энергетических затрат, так как атомы металла в кристалле, связанные друг с другом жесткими связями, не могут значительно изменить свое пространственное положение, хотя и колеблются в узлах кристаллической решетки с частотой порядка 1000 Гц / I /, но все равно при этом не дают проникнуть даже значительно меньшему их по размерам атому водорода диаметром порядка 0,06 0,09 Нм /1,5 /. [c.166]

Важным является вопрос о возможности существования кратных точечных дефектов (комплексов), например дивакансий, три-вакансик, тетравакансий и т. д. Простой анализ показывает, что малые скопления дефектов могут быть устойчивее одиночных. Так, если один атом переносится из узла на поверхность, то энергия образования такого дефекта (приходящаяся на атом) может быть получена умножением энергии одной связи со на половину разности числа связей в начальном и конечном состояниях. Так, в ГЦК металле атом, находящийся внутри кристалла, имеет 12 соседей (связей), а на поверхности — в среднем 6. Тогда для энергии образования, приходящейся на одну вакансию, можно получить [c.232]

Границы с малыми углами 0 менее подвижны, чем с большими. Скорость проскальзывания по границе с большим углом примерно в 10 раз больше, чем с малым углом. Большеугловые границы более подвижны в связи с тем, что содержат повышенную концентрацию вакансий. Подвижность границ с большими углами демонстрируется хорошо известным фактором при рекристаллизации быстрее всех растут зерна, повернутые на значительные углы. Например, для г. ц. к. металлов при повороте на угол 30—40° вокруг оси [111] по отношению к своим соседям наблюдается отличие текстуры рекристаллизации от текстуры деформации. Согласно теории большеугловых границ Мотта межзеренное проскальзывание, т. е. относительное движение двух кристаллических поверхностей, происходит тогда, когда появляется разупрочненное состояние ( оплавление ) атомов вокруг каждого из островков хорошего соответствия. Свободная энергия F, необходимая для процесса разупрочнения, уменьшается с повышением температуры и в точке плавления будет равна нулю, а при абсолютном нуле будет равна пЬ, где L — латентная теплота плавления на атом, а п — величина, характеризующая структуру границы и соответствующую числу атомов в островке хорошего соответствия. Согласно этой гипотезе предлагается следующий вид функции F T) [c.171]

Наиболее часто используемыми для количественной характеристики высокотемпературной коррозии металла являются удельное уменьшение массы на единицу поверхности q и глубина коррозии As. Эти показатели связаны между собой выражением (3,3). Наряду с этими показателями используются также скорость коррозии в данный момент времени (в дальнейшем названа мгновенной скоростью) W и средняя скорость коррозии в заданном промежутке времени Ат=т2—xi (либо от начала процессса) w. [c.96]

В реальных условиях коррозии из-за микродефектов, неоднородной структуры, неодинакО(Вых связей между кристаллами в поверхностном слое металла, а также из-за изменения и непостоянства внешних условий поверхность раздела металл — оксид не остается постоянной и отличается от исходной поверхности материала. Поверхность раздела металл — оксид меняется также в ходе коррозии искривленных поверхностей. Такая ситуация, например, имеет место при коррозии труб поверхностей нагрева котла. Однако в реальных условиях уменьшение толщины корродирующего материала по абсолютным величинам небольшое, и поэтому при расчете удельного уменьшения массы q это обычно не учитывается. Таким образом, определяемое по соотношению Ат/Р удельное уменьшение массы металла от коррозии является в некоторой степени условным. [c.97]

Универсальная ван-дер-ваальсова связь обусловливает наиболее слабую адгезию с энергией связи порядка единиц килоджоулей на моль (0,01—0,1 эВ/атом). Адгезию, обусловленную этой связью, называют обычно физической. Она формируется во всех случаях контакта двух тел, сближенных до расстояния межмолекулярного взаимодействия. В частности, она может возникать при нанесении металлических и других слоев на загрязненные подложки, на плохо подготовленные поверхности окисленных металлов, керамики, стекла и др., при нанесении полимерных и других защитных и диэлектрических покрытий, если не созданы условия для формирования иных, более мощных сил связи. [c.74]

Центры кристаллизации новой фазы самопроизвольно зарождаются с заметной скоростью только при определенном значительном переохлаждении, что также связано с объемными изменениями при превращении и с необходимостью совершить работу против упругих сил и работу пластической деформации в момент образования зародыша, даже если он возникает на поверхности образца. Для возможности превращения необходимо выполнение условия ДФ > , где Е — упругая энергия и работа пластической деформации, связанная с образованием зародыша полиморфной модификации (отнесенная к грамм-атому металла) ДФ — разность свободных энергий исходной и образующейся аллотропических модификаций АФ = LATIT (L — скрытая теплота превращения АТ — переохлаждение Г, — температура равновесия фаз). Из этого условия следует, что температура переохлаждения, при которой могут возникать зародыши новой фазы, должна превышать АТ о = ETJL. [c.17]

Это замедление обусловлено тем, что на свободной поверхности твердого или жидкого металла атомы оказываются неуравновешенными из-за отсутствия связи (вакуум) или ослабления связи, вызванного другими свойствами окружающей среды. Это приводит к повышению энергии поверхности слоя (рис. 13.6, а) по сравнению с энергией Ео, необходимой атому для перемещения внутри тела. Аналогичное явление возникает и при сварке разьюродных металлов, когда из-за быстрого образования физического контакта жидкого металла с твердым, более тугоплавким (стадия А), на границе фаз образуется пик межфазной энергии Е, (рис. 13.6, 6), так как переход атомной системы в новое состояние осуществляется не мгновенно, а за некоторый конечный промежуток времени. Указанное явление и определяет период ретардации. [c.496]

Поверхностная энергия.] Поверхностный слой металла обладает бол ьшой активностью. Это обусловлено тем, что внутри твердого тела каждый атом кристалла окружен другими атомами и связан с ними прочно по всем направлениям, а у атомов, расположенных на поверхности, с внешней стороны нет соседей в виде таких же атомов. Поэтому в поверхностном слое у атомов твердого тела остаются, как говорят, свободные связи, наличие которых создает вблизи поверхности атомное (молекулярное) притяжение. Чтобы при таком несимметричном силовом поле атом кристалла находился в равновесии, необходимо иное, чем внутри кристалла, расположение атомов самого верхнего слоя [20]. [c.60]

Усталостное разрушение металлов в условиях знакопеременного нагружения, для которого характерна сильная локализация деформации, также связано с возникновением в металле атом-ва-кансионных состояний. Несмотря на малую степень макродеформации материала при его знакопеременном нагружении, в зонах локализации деформации концентрируется чрезвычайно высокая плотность дефектов [80]. Об особом состоянии материала в этих зонах свидетельствуют характерные для него эффекты экструзии— интрузии, не свойственные обычному сдвигоустойчивому кристаллу. Протекание локальной йкструзии материала на поверхность обусловливает возникновение несплошностей внутри образца и последующее развитие разрушения [73]. Сам эффект локальной экструзии материала в основе имеет возникновение в зонах локализации деформации атом-вакансионных состоянии. Более подробно механизм усталостного разрушения в свете развиваемых представлений рассмотрен в [73]. [c.25]

В самом деле, получение коэффициента диффузии в работе [79] для мембран с d—0,1 м,м в 3-10 раз меньшего по сравнению с коэффициентом диффузии для толстых мембран 0,9 мм), может быть связано с образованием в тонком приповерхностном слое момбран (толщиной с 0,9 мм) микро-и макролунок, заполненных молекулярным (газообразным) водородом под большим давлением. Прохождение водорода через эти лунки в более глубоко лежащие слои металла затруднено, так как лунки являются ловушками водорода, поступающего с поляризуемой поверхности водород в виде протонов по достижении внутренней поверхности лунки приобретает электрон, превращаясь в атом, атомы молизуются на границе метал —газ (в лунке). Ю. А. Нехендзи [86], моделируя этот процесс путем электролитического наводороживания полого герметически закрытого стального цилиндра с толщиной стенки 3 мм, получил давление молекулярного водорода во внутренней полости цилиндра, равное 30 МПа (300 атм). Выход водорода из коллекторов возможен только после его диссоциации на атомы. Для этого необходимо, чтобы давление и температура были такими, что количество диссоциированного водорода было выше равновесной концентрации водорода, растворенного в кристаллической решетке стали. Соседние объемы металла, окружающие коллектор, в результате его роста подвергаются деформации сжатия. Эти области деформированного металла и становятся единственными путями диффузии водорода в глубь металла. [c.25]

Обычно полагают, что способностью диффундировать в металл катода обладает атомарный водород, пoявляющиif я на поверхности катода в результате разряда ионов Н3О+ (в кислых растворах электролитов) или молекул Н2О (в нейтральных и щелочных растворах, а также, по-видимому, и в кислых растворах при больших плотностях така катодной поляризации [145]). Превращение иона гидроксония или молекулы воды в атом водорода связано с переходом электрона с металла катода на частицу Н3О+ или Н2О, находящуюся у границы раздела металл— раствор. Строгая количественная теория электронных переходов на указанной границе раздела в настоящее время еще не создаиа. Результаты работ [146—150] по переходу электрона между металлическим катодом и ионом в растворе не лриложимы к случаю, когда происходит значительное изменение длины и энергии связей в реагирующей частице. При катодном выделении водорода [c.45]

В системах Си—So и Ag—Sn s-фазы (7/4 электронов на атом) наблюдаются при таких же составах. Высокий фактор электроотрицательности в системе Аи—Sn мешает образованию е-структуры в твердом состоянии [47] (размерный фактор подходящий), но факторы, направленные на образование соединения с отношением eja, равным 7/4, в этой системе должны действовать в жидкости скорее в пользу этой структуры, чем любой другой. Структуры е-фазы по существу электронные и предел их существования прежде всего определяется взаимодействием поверхности Ферми и зоны Бриллюэ-на, которые отсутствуют в жидкости при тех же составах. Структура ближнего порядка в жидкости должна стабилизироваться каким-то другим фактором и, судя по низкому аь и Хь и довольно высокому рь, должна образовываться или полярная,или гомеополярная связь. Предполагалось (см.раздел 1), что жидкое олово имеет черты гомеополярной связи серого олова, которая может дать в результате стабильный комплекс TWesSn (где Мез — металл IB), имеющий, возможно, тетраэдрическую конфигурацию, состоящую из четырех атомов, или конфигурацию, кратную этой геометрической единице, с направленными гомеополярными и гетерополярными связями [39]. [c.127]

Прочная адсорбция кислорода происходит, если атом металла на поверхности образует химические связи с кислородом (хемисорбция). Было замечено, что наиболее склонны к пассивности переходные металлы, имеющие незаполненный электронный -уровень, такие как хром, железо, кобальт, никель и др. Г. Г. Улиг предположил, что наличие незаполненного -уровня способствует хемисорбции кислорода. Если -уровень заполнен, то хемисорбция кислорода не происходит или энергия связи металл — кислород мала. У подобных металлов, например меди, легче образуется фазовый окисел. Эта концепция [58] подтверждается тем, что легирование переходных металлов металлами с заполненным -уровнем приводит к перераспределению электронов и заполнению -уровня электронами, отдаваемыми легирующим металлом с уровня х. Примером могут служить сплавы N1—Си или Ni—Zn в области твердых растворов. Есть возможность рассчитать концентрацию легирующего металла (донора электронов), необходимую для заполнения -уровня легируемого металла. При такой концентрации изменяются магнитные свойства сплава ж вместе с тем резко снижается способность к пассивации. [c.239]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...