Потенциал нулевого заряда

ПОТЕНЦИАЛ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА [c.161]

Рис. 115. Зависимость потенциала нулевого заряда металлов V (0) от работы выхода электрона

Потенциал нулевого заряда металла зависит не только от природы металлов, но и от адсорбции поверхностно активных веществ, которые могут сдвигать потенциал нулевого заряда. Так, адсорбция анионов сдвигает его в сторону более отрицательных значений, а адсорбция катионов — в сторону более положительных значений. С этой точки зрения потенциал нулевого заряда как фактор электрохимической коррозии является переходным между внутренними и внешними факторами. [c.165]

Из рис. 118 следует, что потенциал нулевого заряда ртути (при котором = О и Уд = 0) в растворах КС1 и НС1 V (0) = —0,2 В. На кривой дифференциальной емкости при этом потенциале наблюдается минимум, а емкость при положительном заряде поверхности (слева от нулевой точки) значительно выше (36 мкФ/см ), чем при отрицательном заряде (18 мкФ/см ). [c.167]

Таким образом, адсорбция заряженных частиц (ионов) изменяет потенциал нулевого заряда металла. [c.170]

Влияние органических ингибиторов коррозии на кинетику электрохимического растворения металла возможно лишь в условиях адсорбции этих веществ на корродирующей поверхности. В зависимости от степени заполнения частицами ингибитора поверхности металла, подвергающейся коррозии, изменяется строение двойного слоя, а следовательно, и кинетика электрохимических реакций, т.е. может тормозиться стадия разряда или диффузии реагирующих частиц либо предшествующая разряду стадия проникновения этих частиц через адсорбированный слой молекул ингибиторов. В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда , т.е. потенциал металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциалах вблизи потенциала нулевого заряда металл обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества и хуже всего смачивается растворителем. [c.143]

А. Н. Фрумкин [841 сформулировал положение о пропорциональности нулевой точки (потенциала нулевого заряда) металла величине Вольта-потенциала, и многочисленные исследования подтвердили существование зависимости [c.98]

Следовательно, с ростом степени деформации и числа дислокаций в скоплениях происходит локализация деформационного сдвига потенциала нулевого заряда и изменяется работа выхода электрона так, что деформационное влияние на измеряемые параметры двойного электрохимического слоя и измеряемую работу выхода все более определяется поведением области одного дислокационного скопления. В частности, измеряемая средняя работа выхода образца в целом приближается к локальной величине работы выхода в окрестности дислокационного скопления (несмотря на уменьшение числа активируемых мест на поверхности). [c.177]

Локализация деформационного сдвига потенциала нулевого заряда и изменения работы выхода [c.177]

Вследствие тождественности деформационного сдвига потенциала нулевого заряда и деформационного изменения работы выхода электрона проанализируем нелокальные явления на примере измерения КРП. Интенсивность потока термоионной эмиссии характеризуется формулой Ричардсона [c.177]

Условия, пр и которых поверхность электрода остается незаряженной, проще. всего можно реализовать и определить соответствующее значение потенциала для жидких электродов — ртутного, амальгамного и т. д. Эти определения основываются на характерной особенности кривых зависимости пограничного натяжения от потенциала—так называемых электрокапиллярных кривых, проходящих через максимум, когда поверхность металла полностью свободна от избыточных электрических зарядов. Потенциал максимума электро-капиллярной кривой всегда будет отвечать состоянию незаряженной поверхности металла. На первый взгляд может показаться, что определенная выше нулевая точка , или потенциал нулевого заряда, должен совпадать с потенциалом максимума электрокапиллярной кривой. [c.28]

Многочисленные исследования показали, что значение потенциала нулевой заряда зависит не только от природы металла, но и от других факторов со става раствора, природы растворителя, температуры, а для металлов хорош< адсорбирующих водород и кислород — от pH среды. [c.20]

В рамках понятия потенциал нулевого заряда Л. И. Антропов предложил разграничивать такие понятия, как нулевая точка флг и потенциал незаряженной поверхности ф5=о, ранее употреблявшиеся как синонимы. По Л. И. Антропову, потенциал незаряженной поверхности соответствует максимуму электро-капиллярной кривой ртути (или другого металла) и может изменяться для данного металла в зависимости от природы и концентрации веществ в растворе. Нулевая точка — это частное значение потенциала незаряженной поверхности, полученное в растворе не содержащем поверхностно-активных веществ и которое является константой, характерной для данного металла и данного растворителя. [c.21]

Как было отмечено Л. И. Антроповым, потенциал нулевого заряда (нулевая точка) металлов адсорбирующих водород зависит от pH с ростом pH ф.л- смещается к более отрицательным значениям. Зависит от pH и область потенциалов адсорбции водорода, поэтому изменение pH оказывает заметное влияние на адсорбцию органических ингибиторов на таких металлах, как Fe, Ni, Со, Pt и мало влияет на адсорбцию органических ингибиторов на Hg, РЬ, Zn, d, которые не адсорбируют водород. [c.22]

По мнению А. Н. Фрумкина [19], повышение защитного действия многих органических катионов связано с изменением потенциала нулевого заряда. Адсорбция галогенид-ионов вызывает сдвиг потенциала нулевого заряда железа в сторону более положительных значений, приводит к отрицательному заряжению поверхности металла и к усилению адсорбции органических катионов. [c.42]

Наблюдаемое явление объясняется тем, что при взаимодействии галоидов с поверхностными атомами железа возникают особые поверхностные адсорбционные слои. Образующиеся диполи поверхностного соединения располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора, что создает дополнительную разность потенциалов между металлом и раствором и является причиной сдвига потенциала нулевого заряда в положительную сторону. Смещение же потенциала нулевого заряда (потенциал, при котором на электроде отсутствует двойной электрический слой) в положительную сторону, как известно, делает заряд поверхности более отрицательным и облегчает адсорбцию положительного органического катиона. [c.22]

Применительно к процессам коррозии целесообразно сопоставлять нулевые точки не с равновесным, а со стационарным потенциалом, т, е. использовать особую шкалу потенциалов, в которой за исходную величину принят потенциал нулевого заряда (pq=o. Величина потенциала в этой шкале (ср) выражается как разность между стационарным потенциалом электрода и потенциалом нулевого заряда [33, 40]. [c.24]

Знание нулевых точек металлов и стационарных потенциалов может значительно облегчить подбор замедлителей адсорбционного типа. Если потенциал нулевого заряда больше стационарного потенциала металла в данном электролите ( Ф5=о>Фст)> т. е. поверхность металла в условиях коррозии заряжена отрицательно, то наиболее вероятна адсорбция катионов или поло- [c.25]

Для того чтобы сделать эффективной катионную добавку, необходимо увеличить разность между стационарным потенциалом и потенциалом нулевого заряда, что может быть достигнуто либо смещением потенциала нулевого заряда в положительную сторону, либо смещением стационарного потенциала в отрицательную. Сместить точку нулевого заряда в положительную сторону, как было показано выше, можно при помощи галоидных ионов, вводимых в электролит совместно с замедлителем, а также частичным окислением поверхности железа кислородом или иным окислителем, приводящим к увеличению работы выхода электрона. [c.26]

Чем же можно объяснить различное влияние галоидов на ртуть и железо Было высказано предположение о том, что в кислых растворах, содержащих ионы галоидов, на поверхности железа возникают особые адсорбционные слои галоидов, обладающие пассивирующими свойствами как по отношению к реакции ионизации металла, так и реакции разряда ионов водорода. Диполи поверхностного соединения располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора, что способствует сдвигу потенциала нулевого заряда в положительную сторону. Смещение же точек нулевого заряда в положительном направлении сопровождается повышением перенапряжения водорода и затруднением реакции ионизации металла. [c.27]

Х18Н9 в растворах НаSO4) обусловлено сдвигом потенциала нулевого заряда металла при хемосорбции с соответствующей неблагоприятной для коррозионного процесса перезарядкой поверхности металла. [c.350]

По данным И. Л. Розенфельда и Л. И. Антропова, катодная поляризация металла от внешнего источника тока может существенно изменить скорость его коррозии в результате десорбции анионов или адсорбции катионов, которые повышают поляризацию катодного процесса, особенно резко при переходе потенциала нулевого заряда данного металла. Таким образом, катодная поляризация повышает эффективность катионных ингибиторных добавок, а эти добавки могут повысить эффективность катодной электрохимической защиты металлов, снижая значение необходимого защитного тока. Так, защитный ток для железа в 1-н. H2SO4 в присутствии 0,1 г/л трибензиламина (СдНбСН2)зК уменьшается в 14 раз. При катодной поляризации замедляющее действие могут оказывать такие катионные добавки, которые обычно не являются ингибиторами коррозии. [c.366]

Если потенциал нулевого заряда больше стационарного потенциала металла в данном электролите 3 > т.е. поверхность металла в условиях коррозии заряжена отрицательно, то наиболее вероятна адсорбция ингибиторов катионного типа или положительно заряженных коллоидных частиц. При 1 4,3,. < Рст> когда поверхность металла заряжена положительно, наиболее вероятна адсорбция ингибиторов анионного типа или отрицательно заряженных коллоидных частиц [38]. Эта закономерность подтверждается тем, что для железа, алюминия, цинка, которые характеризуются отрицательными значениями потенциалов 1 = наиболее высокие защитные свойства обнаруживают ингибиторы KaifHOHHoro типа. [c.143]

Изменить способность металла адсорбировать ингибиторы можно введением в среду композиций, состоящих из неорганических веществ (окислителей, солей металлов) и органических ингибиторов, а также изменяя заряд поверхности металла поляризацией. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и не образуют хемосорбироваиных слоев ингибитора с металлом. Благодаря изменению заряда корродирующего металла, вызванного смещением нулевой точки от ее положения для корродирующего металла до потенциала нулевого заряда для металла, вьщеляющегося из неорганического компонента, увеличение защитного действия комбинированных ингибиторов может быть весьма значительным. [c.145]

Начало щепевой коррозии и потенциал нулевого заряда 37 275 [c.31]

Рис., 57. Зависимость сдвига потенциала нулевого заряда поверх- ности ртутн Дф, снижения поверхностного натяжения ртути Аа и содержания компонентов диссоциации серной кислоты от общей концентрации, водного раствора серной кислоты

Рассмотрим цепь из двух разнородных металлов Mi и Мг, каждый из которых погружен в раствор собственных ионов, взятых.в такой концентрации Со и Со", какая необходима, чтобы поверхность обоих металлов оставалась незаряженной. Как легко видеть, э. д. с. цепи будет тогда равна разности потенциалов нулевого заряда металлов Mi и Мг. Величина этой э. д. с. зависит только от природы взятых металлов, так как потенциал нулевого заряда представляет для каждого металла индивидуальную константу. Предположим теперь, что концентрация раствора со изменена до произвольного значения с. Электродный потенциал металла Mi в таком растворе станет более или менее положительным, смотря по тому, увеличилась или уменьшилась концентрация его ионов в соавнении с концентрацией со Это изменение потенциала электрода вызывается образованием двойного ионного слоя. Электродный потенциал металлу в растворе с произвольной концентрацией потенциалопределяющих ионов поэтому можно представить в виде суммы двух слагаемых. Одним из них [c.26]

Потенциал нулевого заряда поверхности, по А.Н. Фрумкину, характеризуется таким значением, при котором на поверхности металла отсутствует двойной ионный слой. В зарубежной лите >атуре он известен как потенциал максимума электрокапиллярной кривой или потенциал Липпма-на. Потенциал нулевого заряда легко получить путем поляризации электрода. При зтом признаком отсутствия заряда на поверхности металла может являться следующее максимумы поверхностного натяжения, ад- [c.26]

Потенциал нулевого заряда и приведенная ф-шкала потенцилов Л. И. Антропова [c.20]

Понятие потенциала нулевого заряда ф .з впервые было введено А. Н. Фрумки-ным [19]. Под потенциалом нулевого заряда фн.з понимают такой потенциа металла, когда заряд его поверхности равен нулю. При этом двойной ионны слой отсутствует. Если в растворе отсутствуют поверхностно-активные вещества то потенциал нулевого заряда является характерной величиной для данногс металла и может характеризовать его поведение (адсорбционную способность смачивание, прочность, реакционную способность). Адсорбционная способность электрода при потенциале нулевого заряда максимальна и при удалении от этого потенциала как в катодную, так и анодную сторону адсорбция уменьг шается. [c.20]

При наличии в растворе поверхностно-активных веществ потенциал нулевого заряда (а следовательно и адсорбционная способность металла) изменяется, что связано с изменением знака и величины скачка потенциала в плотно1 части двойного электрического слоя. [c.20]

Таким образом, точное знание потенциала нулевого заряда для данной металла дает возможность предсказать, какие соединения могут адсорбпроватьс на металле. К сожалению, в настоящее время существуют противоречивые све дения о значениях потенциалов нулевого заряда для различных металлов особенно для такого важного в практическом отношении, как железо. Согласш Л. И. Антропову [17], фн,3 = 0,00 согласно [38] фн.з=—0,37 В по данным [39 Фн.з=—0,7 В. [c.20]

Основной метод, наиболее широко применяемый для изучения ки.тетнки электродных процессов, заключается в исследовании зависимости потенциала от плотности тока. Существуют и другие вспомогательные методы, например, метод электрокапиллярных кривых, измерение емкости двойного электрического слот и т. п. При помощи этих методов определяют значение потенциала нулевого заряда различных металлов, а также область адсорбции катионов II анионов на электроде. Последние методы применяются главным образом для исследования электродных процессов, протекающих на ртути, так как последняя является идеально поляризуемым электродом в довольно широком интервале потенциалов. Применение этих методов для исследования катодных процессов, протекающих на твердых электродах, не дает точных результатов, так как процессы, протекающие на них, необратимы (59, 60). [c.41]

При нанесении ПИНС на металл в виде эмульсий содержащиеся в составе быстродействующие ингибиторы коррозии экранирующего типа должны вытеснить с поверхности металла адсорбционную воду и совместно с эмульгаторами и солюбилизаторами не допустить внутреннюю собственную воду к поверхности металла. Образующаяся на поверхности металла ад-сорбционно-хемосорбционная пленка ингибиторов коррозии должна формироваться и противостоять большему содержанию электролита и, следовательно, мощным двойным — электрическим — слоям электролита при потенциалах, отличных от нулевой точки металла (от потенциала нулевого заряда металла) [59]. [c.215]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...