Механизмы адсорбции

Значительное снижение поверхностного натяжения, однако, должно, стимулировать коррозию, о чем свидетельствует ускорение анодного растворения металла при воздействии ряда поверхностно активных веществ [92]. По-видимому, имеет значение конкретный механизм адсорбции тех или иных компонентов среды. [c.137]

Из рассмотрения механизма адсорбции ионов следует, что в принципе ионитами могут являться такие вещества, которые практически нерастворимы в данном растворителе (воде) и в молекуле которых содержатся группы, способные или к адсорбции отдельных ионов из раствора, или к диссоциации с отдачей ионов одного какого-либо знака заряда. Эти группы получили название функциональных групп. Остальную часть молекулы ионита называют его скелетом или матрицей. [c.169]

При очистке газов от SO2 в производстве алюминия или кремния предпочтительнее протекание механизма адсорбции с образованием сульфатов. В этом случае отработанный цеолит можно использовать в качестве добавки в клинкер при производстве цемента. [c.121]

Адсорбция молекул ПАБ является физической, т е. обусловлена силами притяжения Ван дер Ваальса. При этом можно говорить о двух механизмах адсорбции молекул ПАВ на стенках щели. [c.160]

Проведенный анализ УФ-спектров показал, что разбавленные растворы тиокола подчиняются закону Ламберта—Вера. Уменьшение оптической плотности полосы поглощения тиокола с введением в раствор белой сажи позволило использовать УФ-метод для анализа механизма адсорбции тиокола поверхностью белой сажи. [c.654]

В целях разработки научных основ направленного синтеза защитных лакокрасочных систем, равно как и ингибиторов коррозии, желательно более ускоренными темпами развивать исследования в области изучения механизма адсорбции (хемосорбции) органических молекул и изучения свойств адсорбционных слоев на металлах во влажном воздухе. [c.200]

Механизм адсорбции хлорида и оксихлоридов олова специально не изучался, однако, очевидно, мы имеем дело здесь с физической адсорбцией. [c.166]

Ингибиторы типа молекулярных ПАВ в зависимости от механизма адсорбции могут образовывать, в частности, частицы, которые вызывают такой же эффект, как и адсорбированные анионы. [c.52]

С учетом изложенного выше можно представить следующий механизм адсорбции непредельных соединений на металлах. Металлы подгруппы железа характеризуются вакансиями в i-зоне и имеют тенденцию к заполнению этих вакансий электронами адсорбата. Соединения с ненасыщенными связями в процессе адсорбции из газовой фазы образуют я-комплексы при суммарном переносе электронов от ПАВ к металлу [46]. Не исключено и образование связи по типу ковалентной. [c.101]

После снижения температуры поверхности пленка восстанавливается в соответствии с рассмотренным выше механизмом адсорбции. [c.129]

Все эти данные согласуются с обсужденным в п.8.1.3 донорно—акцепторным механизмом адсорбции и заряжения — рис.8.3,5 и в. Захват электрона на дипольное состояние, образованное центром [c.260]

В системе выпуска двигателей происходят реакции окисления окиси углерода и углеводородов ОГ с избыточным кислородом. Эти процессы при относительно невысоких для реакций в газовой среде температурах (300. .. 800 С) проходят с малой скоростью. Для ускорения протекающих реакций используют катализаторы. Механизм действия катализатора сложен. В основе окислительных процессов, протекающих на катализаторах, лежат процессы диссоциативной адсорбции кислорода и продуктов неполного сгорания, вследствие чего скорость их химического взаимодействия резко возрастает. [c.64]

У неблагородных металлов, где вслед за адсорбцией происходит также и разрыв молекулы кислорода, механизм образования окисной пленки сложнее, однако и здесь вследствие достаточно больших размеров атомного кислородного иона правильная ориентировка кислородных слоев с плотнейшей упаковкой параллельно поверхности металла должна сохраняться. [c.44]

Механизм действия органических замедлителей коррозии в основном сводится к их адсорбции па катодных участках корродирующего металла и повышению перенапряжения водорода, что [c.314]

В свете накопленных данных возникло предположение [3, 30], что в основе механизма КРН лежит не электрохимическое растворение металла, а ослабление когезионных связей между поверхностными атомами металла вследствие адсорбции компонентов среды. Этот механизм был назван адсорбционным. Так как хемосорбция специфична, разрушающие компоненты среды также обладают специфичностью. С уменьшением поверхностной энергии металла увеличивается тенденция к образованию трещин при растягивающих напряжениях. Следовательно, этот механизм соответствует критерию образования трещин на стекле и других хрупких твердых телах — так называемому критерию Гриффитса, согласно которому энергия деформации напряженного твердого тела должна превышать энергию общей увеличившейся поверхности, образованной зарождающейся трещиной [31 ]. Любая адсорбция, снижающая поверхностную энергию, должна способствовать образованию трещин, однако вода, адсорбированная на стекле, снижает напряжение, необходимое для растрескивания. [c.140]

Критический потенциал коррозионного растрескивания — это такой потенциал, выше которого происходит адсорбция разрушающих ионов, а ниже — их десорбция. В принципе, он может быть как отрицательнее, так и положительнее коррозионного потенциала. Ингибирующие анионы, сами не вызывающие растрескивания, конкурируют с разрушающими ионами за адсорбционные места требуется приложить более высокий потенциал для достижения поверхностной концентрации разрушающих ионов, достаточной для адсорбции и растрескивания. Когда под воздействием ингибирующих ионов критический потенциал становится выше потенциала коррозии, растрескивание прекращается, потому что разрушающие ионы больше не могут адсорбироваться. Механизм конкурентной адсорбции сходен с ранее описанным механизмом питтингообразования, критический потенциал которого также сдвигается в положительном направлении в присутствии посторонних анионов (разд. 5.5.2). [c.141]

Влага, адсорбированная на поверхности металла, может играть роль смазки. К тому же, гидратированный а-Ре Оз, возможно, обладает меньшим абразивным действием, чем безводный оксид. При низких температурах истирание сильнее, чем при высоких, по-видимому, из-за более быстрой и полной адсорбции Oj. Необходимо продолжить исследования, чтобы соотнести эти детали с общим механизмом. [c.169]

Механизм гетерогенных химических реакций. Адсорбция и изотерма Лэнгмюра [c.80]

Было установлено, что существует параллелизм в изменении ингибирующей способности органических соединений и их адсорбируемости. С увеличением степени заполнения поверхности металла ингибитором их ингибирующее действие возрастало. В ряде работ были изучены закономерности адсорбции ингибиторов связь между ингибирующи.м действием, адсорбцией и молекулярной структурой ингибиторов, их природой и физнко-химическими характеристиками. Установлено, что защитные свойства органических ингибиторов в значительной степени определяются природой адсорбции (хемосорбция, физическая или специфическая адсорбция) и показано, что наилучшими ингибиторами являются те, которые образуют хемосорбционную связь металл — атом азота. Как известно, информацию о механизме адсорбции, природе сил и связей, удерживающих адсорбированные молекулы на поверхности металла, можно получить, исследуя изотермы адсорбции. Вид адсорбционной изотермы тесно связан с механизмом адсорбции. [c.23]

Важные сведения о природе адсорбционных центров сорбента и о механизме адсорбции дают теплоты адсорбции, представляющие собой непосредствейную меру изменения энергии в адсорбционной системе и состояния вещества в адсорбционном слое. Для вычисления дифференциальных теплот адсорбции пользуются уравнением Клаузиуса-Клайперона [c.118]

Предложен механизм адсорбции SO2 путем взаимодействия молекул SO2 с электроноакцепторными или электронодонорными центрами поверхности природных цеолитов. В последнем случае образуются поверхностные сульфитные или сульфатные группы. [c.121]

Механизм защитного действия ацетиленовых соединений в соляной кислоте обсуждался также в работе Подобаева с сотр. [91]. Анализируя результаты, полученные при исследовании большого числа ацетиленовых производных, авторы пришли к заключению, что эти соединения действуют по адсорбционно-полимеризационно-му механизму адсорбция ацетиленовых соединений на железе происходит главным образом по тройной связи при этом на поверхности железа возникают полимерные пленки ацетиленовых соединений. Полярные группы в ацетиленовых соединениях влияют на я-связи ацетиленовой группы. Те из них, которые ослабляют я-связи, увеличивают вероятность адсорбции и полимеризации, поскольку химическая адсорбция ацетиленовых соединений возникает при разрыве одной из я-связей ацетиленовой группы. По степени ослабления тройной связи в ацетиленовых соединениях полярные группы располагаются в следующий ряд [c.154]

Адсорбция метилового спирта на электроде из железа зонной плавки в растворах НС1, H2SO4 и H IO4 была установлена путем измерения емкости двойного слоя [463]. Однако механизм адсорбции в этой работе не выяснен. [c.173]

Вид кинетических кривых / —т для ионов 1 , NS и Вг" принципиально пе отличается от кривых для органических веществ (рис. 2). Однако, как было показано в работе [8], существует принципиальное отличие в механизме адсорбции этих веществ, так как ионы галогенов специфически адсорбируются на поверхности стали с образованием поверхностного соединения. В связи с этим убывание силы тока при добавлении этих анионов в кислоту будет определяться скоростью образования поверхностных соединений на стали. [c.141]

Из этих рассмотрений несомненно, что по крайней мере ббльшая часть закалочного упрочнения обусловлена закалочными вакансиями. Маддин и Коттрелл полагали, что адсорбция вакансий на уже существующих дислокациях более важна, чем конденсация вакансий с образованием пустот или дислокационных петель. Они отдают предпочтение механизму адсорбции вакансий, так как дальнейшие исследования скорости наклепа [c.193]

Выполненные недавно [Л. 46] наблюдения над механизмом адсорбции бария еа вольфраме, а также работы [Л. 47] по термоэлектронной эмиссии тонких пленок окислов щелочновемельных [c.437]

Не связанным с кинетическими измерениями путем определяется только величина 0емк. При этом, независимо от механизма адсорбции [c.90]

Состав частиц альдегидов, которые могут находиться в объеме кислого раствора и на поверхности переходного металла, рассмотрен в работе [29] в соответствии с кислотно-основными свойствами альдегидов и механизмом адсорбции. Можно считать вероятным, что в объеме раствора будут находиться протонированные формы альдегидов (или кетонов) типа КСНОН+, образующиеся за счет присоединения ионов водорода из раствора к отрицательно поляризованному карбонильному кислороду. Частицы такого типа могут адсорбироваться на металле, имеющем отрицательный заряд. Прочность оксониевых соединений в водных растворах невелика, и поэтому адсорбцией их нельзя полностью объяснить ингибирующие свойства альдегидов. [c.104]

Механизм адсорбции на переходных металлах можно представить как образование донорно-акцепторной связи между серой (донор) и металлом (акцептор). При адсорбции формы (II) определенную роль будет играть и кулоновское взаимодействие. При этом в зависимости от заряда поверхности и наличия в растворе поверхностно-активных анионов ориентация биполярной формы может быть разной. Солеобразная форма тиомочевины, а вернее ее катион, может адсорбироваться за счет кулоновских сил. Первые две формы адсорбированной тиомочевины будут эффективно тормозить электродные реакции за счет блокировки поверхности металла, а форма (III) будет ингибировать процесс за счет 1-эффекта. [c.106]

В работах японских ученых [159] механизм адсорбции фосфорорганических соединений рассматривается с точки зрения принципа жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО), выдвинутого Пирсоном [69]. Согласно этому принципу, переходные металлы, в частности железо, считаются мягкими кислотами, а соединения фосфора типа НзР, и др. —мягкими основаниями. В результате взаимодействия мягких кислот и мягких оснований образуется прочная координационная связь, а адсорбционный процесс заканчивается хемосорбцией. С этих же позиций объясняются высокие ингибирующие свойства продуктов, ответственных за вторичное ингибирование и образующихся при распаде алкиларил-фосфония [150—152]. [c.112]

При изучении механизма адсорбции частиц к поверхности наиболее идеальными являются частицы органических полимеров с плотностью около 1,0—1,2 г/см , близкой к плотности электролитов для нанесения КЭП. В этом случае проявление силы тяжести на различно расположенных участках электрода минимально, и процесс можно проводить без перемешивания. Следует отметить, что близость плотностей частиц и среды особенно важна при крупных размерах частиц и их полидисперно-сти. [c.94]

Проблема адсорбции пара на твердых поверхностях играет важную роль в процессах хроматографического разделения, ионного обмена и химического катализа. В этой системе представляет интерес соотношение между количеством адсорбированного вещества и давлением в системе при данной температуре в условиях равновесия. Такое соотношение впервые вывел Лангмюр на основании кинетического анализа скоростей адсорбции и десорбции. Условия равновесия были установлены путем приравнивания скоростей двух противоположных процессов. Однако полученные Лангмюром изотермы адсорбции не зависят от скоростей и механизма процесса и могут быть целиком получены на основе критерия равновесия, выраженного уравнением (8-17), или с помощью положения, что химический потенциал компонента должен быть один и тот же в обеих фазах. [c.269]

Характер адсорбции на отдельных кристаллйграфических плоскостях. При образовании защитных пленок может иметь значение не только плотность упаковки плоскости кристалла, но и соответствие кристаллографической структуры поверхности металла и возникающей пленки. При большом несоответствии в пленке возникают механические напряжения, приводящие к ее разрушению. Иногда кристаллографическая ориентация оказывает влияние на механизмы протекания анодного и катодного процессов электрохимической коррозии металлов. [c.327]

Механизм КРН латуней был предметом многих исследований. Сплавы высокой чистоты и монокристаллы а-латуни также растрескиваются под напряжением в атмосфере NH3 [27]. В под-тверждение электрохимического механизма показано, что в растворах NH4OH потенциалы границ зерен поликристаллической латуни имеют более отрицательные значения, чем сами зерна. В растворах Fe lg, где коррозионное растрескивание не происходит, не наблюдается и подобного распределения потенциала [28]. Согласно другой точке зрения, на латуни образуется хрупкая оксидная пленка, которая под напряжением постоянно растрескивается, а обнажившийся подлежащий металл подвергается дальнейшему окислению [29, 30]. Возможно также, что структурные дефекты в области границ зерен напряженных медных сплавов способствуют адсорбции комплексов ионов меди с последующим ослаблением металлических связей (растрескивание под действием адсорбции). В соответствии с этим предположением, ионы Вг и С1 действуют как ингибиторы, вытесняя с поверхности комплекс металла (конкурирующая адсорбция). [c.338]

Гетерогенный катализ происходит на границах раздела твердое тело — газ или твердое тело — жидкая фаза (раствор). Механизм каталитического воздействия поверхности твердого тела заключается в адсорбции на поверхности катализатора реагирующих между собой молекул, в результате чего их концентрация в поверхностном слое возрастает на несколько порядков, а под действием энергии адсорбции ослабляются связи между частицами, составляющими молекулы, и, следовательно, снижается энергия активации. Не исключено и химическое взаимодействие между молекулами реагирующих веществ и адсорбента, т. е. катализатора (топохимические соединения). Высокоактивные катализаторы этого типа — тонко раздробленные металлы, нанесенные на какую-либо подложку, например, платинированный асбест, серебро или палладий, нанесенные на цеолиты, тонко раздробленный никель и т. д. [c.298]

Для замены ингибиторов углекислотной коррозии ИКИПГ-1, КО, АНПО и ряда других был создан новый ингибитор, получивший название СТ. В его состав входят алифатические амины (до 10%), диэтиленгликоль (до 30%) и флотореагент ВЖС (до 60%). Диэтиленгликоль является гомогенизатором тройной смеси, а также снижает температуру застывания. Его защитное действие как простого эфира проявляется в том, что, будучи десорбентом воды, диэтиленгликоль создает благоприятные условия для адсорбции основных компонентов ингибитора на поверхности металла. Механизм действия ингибитора СТ [146] можно упрощенно представить следующей схемой удаление воды с поверхности образование органических радикалов [c.224]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...