Поляризационные кривые и кривые потенциал — время

Поляризационные кривые и кривые потенциал—время [c.455]

Выше указывалось, что для снятия поляризационных кривых важна тщательная подготовка поверхности образца. В тех случаях, когда проводится комплексное исследование коррозионной стойкости, потенциала и поляризуемости, исследуемая поверхность должна быть подготовлена так же, как и перед коррозионными определениями. Снятию поляризационных кривых должно предшествовать измерение во времени потенциала, позволяющее установить первые стационарные значения его, от которых и следует начинать измерения. В начале измерений естественно встает вопрос о том, какими плотностями тока поляризовать электрод и сколько выдерживать его при данной плотности тока, прежде чем производить замеры потенциала. Стандарта для этого нет, однако нужно учесть, что любое смещение потенциала при поляризации начнется только тогда, когда извне будет приложена такая сила тока, которая превысит силу тока саморастворения. Следовательно, в условиях, когда идет относительно интенсивная коррозия, начало поляризации будет при сравнительно более высоких плотностях тока, чем в том случае, когда коррозионные пары генерируют меньший коррозионный ток. Практически поляризацию осуществляют, плавно повышая силу (плотность) тока от тех значений, которые вызывают первые смещения потенциала в положительную или, соответственно, в отрицательную сторону. Ориентиром для установления времени выдержки при каждой очередной плотности тока является установление стационарного значения потенциала, часто оно наступает через 5— 15 мин. после наложения соответствующей плотности тока. В отдельных случаях, когда поверхность металла во время поляризации испытывает заметные изменения, например в связи с разрушением или, наоборот, в связи с образованием защитных пленок, для установления устой-чивого значения потенциала требуется 30—60 мин. и более. [c.177]

Исследование коррозионно-электрохимических свойств фаз находится на начальной стадии и проводится пока в основном в двух направлениях снятие поляризационных кривых и определение коррозионной (химической) стойкости в некоторых средах. Лишь в отдельных работах в последнее время получены данные по зависимости скорости растворения (окисления) от потенциала для некоторых фаз и сделаны попытки расшифровать природу процессов, осуществляющихся на наиболее характерных участках поляризационных кривых. В то же время исследование свойств фаз в широкой области потенциалов совершенно необходимо, так как в зависимости от области потенциалов и, следовательно, типа агрессивной среды влияние фазы на коррозионную стойкость сплава может быть принципиально различным. Кроме того, получающиеся при этом результаты необходимы для выявления условий, в которых материалы на основе фаз могут быть использованы как коррозионностойкие. Они содержат также весьма ценную информацию для решения ряда задач фазового анализа и металловедения, на которых в данном обзоре не было возможности остановиться. [c.76]

Для иллюстрации на рис. 1 приведены схематические кривые, характеризующие зависимость между током и потенциалом. На вертикальной оси, на которой нанесены значения потенциала по отношению к стандартному электроду, точка А соответствует потенциалу катода, в то время как точка Б — потенциалу анода. Расстояние между этими точками соответствует общей разности потенциалов в случае, когда ток между катодным и анодным участками не протекает в случае же, когда ток начинает протекать, разность потенциалов понижается таким образом, что прн плотности коррозионного тока, например 1, действительная разность потенциалов между катодом и анодом соответствует расстоянию между точками Ау и Бу. Коррозионный ток, равный макс, является максимальным коррозионным током, когда разность потенциалов практически равна нулю. Этот потенциал обозначен буквами АБ. Линии А—АБ и Б—АБ называются, соответственно, катодной поляризационной кривой и анодной поляризационной кривой. [c.23]

Исследование кинетики электроосаждения сплавов проводят методом парциальных поляризационных кривых, который используют также и при выделении чистых металлов с протекающей параллельной реакцией, например выделением водорода. Для получения парциальных поляризационных кривых электролиз проводят при постоянном потенциале и фиксируют количество электричества, пошедшее на электролиз. Поделив количество электричества на время электролиза, определяют среднюю плотность тока. Обычно ток при заданном потенциале для многих систем остается сравнительно постоянным за исключением первых минут электролиза. Поэтому желательно проводить электролиз более длительное время, достигая постоянства измеренной и рассчитанной средней плотности тока. Зависимость средней плотности тока от потенциала представляет собой суммарную поляризационную кривую осаждения сплава (рис. 2.6). [c.46]

Поляризационные кривые для электродных реакций, проходящих с участием обычных металлов, таких, как РЬ, Hg, Т1, Сд, 2п и Зп, характеризуются кривыми, подобными приведенным на рис. 89, а. Эти кривые отражают благоприятные кинетические условия для растворения металла, так что небольшое увеличение (положительного) потенциала металла приводит к значительному возрастанию силы тока, в то время как кинетические условия для выделения водорода менее благоприятны, на что указывает более крутой наклон поляризационной кривой для катодной реакции. В подобных случаях скорость процесса лимитируется катодной реакцией. На рис. 89, б показана поляризационная кривая такого процесса, когда определяющей стадией является стадия растворения металла. Такая зависимость характерна для инертных металлов, таких, как N1, Со, НЬ, Рд, Р1, Сг. Целый ряд металлов можно отнести к промежуточной группе. По сравнению с обычными металлами инертные металлы характеризуются высокими температурами плавления и прочной ковалентной связью, однако детальное объяснение поляризационных кривых для различных металлов на основе типа связи пока невозможно. [c.196]

На рис. 4.1,а представлены поляризационные кривые при постоянной силе тока на катоде, расположенном в центре цилиндра. При значениях силы тока 5—10 А потенциал быстро возрастает до (-f 0,4) —(-f0,7) В. Таким же методом получены данные для катода, расположенного на расстоянии 1,27 см от стенки сосуда (рис. 4.1,6). Капиллярный каломельный электрод сравнения был расположен между катодом и стенкой сосуда. Из рис. 4.1, в видно, что время, необходимое для образования пассивной пленки (катод расположен на расстоянии 5,08 см от стенки сосуда), мало отличается от времени при катоде, расположенном ближе к стенке. На рис. 4.1,г показано время пассивации для точки, расположенной в противоположной стороне от катода. Сравнение данных рис. 4.1 показывает, что пассивация начинается вблизи катода и через определенное время распространяется по всей поверхности. [c.74]

Для практического исполнения анодной защиты предварительно на лабораторной установке снимают анодные поляризационные потенциостатические кривые, характеризующие анодное поведение металла в данной среде. По ним определяют диапазон защитных потенциалов, критическую плотность тока / р и плотность тока полной пассивации / . Аппаратурное оформление и методика снятия поляризационных кривых описаны в [14]. При высокой электропроводности промышленной среды расположение катодов в аппарате мало влияет на пассивацию поверхности. При низкой электропроводности среды, вследствие возникновения большого градиента потенциала вдоль защищаемой- поверхности, на определенном расстоянии от катода стенки аппарата остаются в активном состоянии и подвергаются коррозии, в то время как вблизи катода потенциал удерживается в области устойчивой пассивности. Поэтому предварительные сведения о дальнодействии анодной защиты или ее рассеивающей способности имеют [c.263]

Исходя из рассмотренных поляризационных кривых, ясно, что испытания нужно вести таким образом, чтобы потенциал металла все время находился в области активного растворения АБ) и по возможности был бы смещен в положительную сторону от стационарного, но не выходил при этом за пределы потенциала пассивации. Подобное состояние достигается, во-первых, введением в электролит окислителей в определенных концентрациях, а также увеличением концентрации кислорода. Сместить потенциал можно также путем анодной поляризации, которая, однако, не должна быть большой, а потенциал следует поддерживать на уровне, более отрицательном, чем уровень потенциала пассивации. При увеличении анодного тока растворения во избежание пассивации следует применять размешивание, которое будет способствовать отводу продуктов анодной реакции от поверхности испытуемых образцов. [c.34]

Интересно отметить, что при плотности тока, соответствующей второй ветви поляризационной кривой, пленка на поверхности электрода образуется не сразу, а спустя некоторое время после начала электролиза. Это наглядно показывают осциллограммы Ф — г (рис. 110), состоящие из двух участков площадки более низкого потенциала (/), соответствующей неполному восстановлению хромовой кислоты, и участка высокого потенциала II), соответствующего области электроосаждения хрома [42, 43]. При увеличении плотности тока продолжительность площадки I, как видно из рисунка, сокращается. [c.171]

Прерывистый метод получения потенциостатических кривых состоит в фиксировании изменений тока при каждом задаваемом потенциале произвольное время и имеет несомненные достоинства. Он позволяет при каждом потенциале независимыми методами оценить вид и скорость растворения, а также получать кривые изменения тока и скорости растворения во времени. Прерывистый метод получения потенциостатических поляризационных кривых можно с успехом использовать для тщательных исследований всевозможных систем металл — раствор при любых анодных, и катодных значениях потенциала. [c.14]

Изучение многих электрохимических процессов, протекающих на металлических электродах, осуществляется с помощью кривых потенциал — время (ф — ), снятых при постоянной силе тока i, протекающего через ячейку, или кривых ф — Q, где = Ц. Снятие таких поляризационных анодных и катодных кривых широко применяется при изучении явлений пассивации металлов. В неко [c.88]

Обобщенные результаты исследований анодного поведения цинковых сплавов в морской воде океанского состава приведены па рис. 1. На диаграмме величина удельной анодной поляризуемости определена на основании анализа поляризационных кривых, полученных при постепенном ступенчатом изменении тока плотностью от О до 7 а/ж . Величина потенциала на диаграмме определена через 72 ч испытаний сплава в условиях поляризации током постоянной плотности, которая составляла 3 а/ж к.п.и. сплава — при этой же плотности тока за время опыта (72 я). [c.25]

Потенциал задавали ступенчато с интервалом 100 мв и выдерживали его при каждом значении до тех пор, пока изменение тока в течение 3 мин. составляло не более 5% от величины тока в данное время. Затем образцы выдерживали без поляризации до устойчивого значения потенциала (потенциал при этом обычно принимал исходное значение перед катодной поляризацией). После этого снимали прямой и обратный ход анодной поляризационной кривой. На рисунках показан прямой ход поляризационных кривых. Значения потенциалов везде даны по отношению к нормальному водородному электроду. [c.168]

Для измерения поляризационной кривой замыкают рубильники 5 и с помощью движковых реостатов 6 устанавливают в цепи ток порядка 5 мка. Выжидают некоторое время — до установления стационарного значения силы тока в цепи, а затем измеряют потенциометром И потенциал электрода, отмечают по гальванометру (микроамперметру) 8 и записывают соответствующую этому потенциалу силу тока. [c.101]

В последнее время был разработан и другой метод — метод построения поляризационной кривой ток — потенциал. В некоторых случаях этот метод более удобен, однако вследствие большой сложности и возможности ошибок применяется значительно реже. [c.191]

Исследование коррозии углеродистой стали в перекачиваемых щелоках методом определения зависимости потенциал—время и снятия поляризационных кривых [c.330]

Аналитическая зависи.мость, связывающая эффективный потенциал электрода и плотность тока, может быть получена только для самых простых случаев коррозии, в то время как необходимые для графического расчета поляризационные кривые (представляющие графическое выражение этой же зависимости) легко устанавливаются экспериментально даже для наиболее сложных случаев коррозии, отвечающих практическим условиям работы коррозионных элементов [17, 1, 4]. [c.176]

Для самопассивирующегося металла сложение типичной анодной кривой AB D (рис. 4.12) и парциальной катодной кривой EFG может дать общую катодную поляризационную кривую ник, на которой наблюдается изгиб при потенциале Ф , если плотность частичного анодного тока в точке В достаточно велика. Образование лиганд смещает потенциал фа в отрицательную сторону. Когда коррозия значительна, изгиб на катодной поляризационной кривой (рис. 4.12) будет ярко выраженным, в то время как слабая коррозия может не оказать значительного влияния на наблюдаемую кривую катодной поляризации. [c.82]

За исключением явлений анодной пассивности и некоторых специальных случаев, большинство поляризационных кривых имеет сравнительно несложную форму и, следовательно, может быть построено с помощью более простого гальваностатичеоко-го способа. Не представляет больших сложностей и потенциоста-тический способ измерений, если не прибегать к специальным электронным потенциостатам — приборам, автоматически регулирующим заданные значения потенциала и позволяющим измерять соответствующие этим значениям силы поляризующего тока. Схема таких приборов сложна и в настоящее время не отработана окончательно, а получаемые результаты незначительно отличаются от тех, которые устанавливаются с помощью классического потенциостата [268]. Гальваностатический и по-тенциостатический методы снятия поляризационных кривых будут более подробно рассмотрены ниже, а сейчас обсудим те общие практически неизбежные трудности, которые снижают достоинство метода поляризационных кривых при исследовании коррозионных процессов или делают его полностью неприменимым. С этой целью рассмотрим отклонение реальных поляризационных кривых от идеальных для одного из наиболее часто встречающегося случая коррозии металлов в присутствии кислорода в нейтральных и слабокислых растворах [1, 52, 261]. В этих случаях идеальная кривая катодной поляризации имеет три характерных участка Л, В и С (рис. 99). Участок А показывает, что процесс катодной деполяризации при соответствующих силах коррозионного тока и значениях потенциала осуществляется за счет восстановления кислорода на локальных микрокатодах. Форма среднего участка кривой В определяется затруднением диффузии кислорода к микрокатодам. Верхний участок кривой С соответствует таким значениям силы коррозионного тока и потенциала, при которых катодный процесс начинает протекать за счет выделения водорода. Сложную форму идеальной кривой катодной поляризации можно рассматривать как последовательное сложение трех элементарных кривых I, II и III. Первая кривая может быть практически получена тогда, когда концентрация кислорода в растворе очень высока. В тех же случаях, когда достаточно велика концентрация ио- [c.164]

Интересные сведения можно получить также при изучении катодной поляризации никеля методом быстрого снятия кривых, когда катодная поляризация чередуется с аиодпой. В этом случае катодная ветвь, следующая после анодной, может иметь искаженную форму в результате изменения состояния поверхности электрода в анодном периоде. На рис. 29 показаны такие поляризационные кривые, снятые при скорости 7,5 сек. Из приведенного рисунка видно, что кривые имеют довольно сложную форму поэтому для лучшего понимания их сущности рассмотрим рис. 29 более подробно. Положение сплошной горизонтальной линии соответствует стационарному потенциалу никелевого электрода в изучаемом растворе до начала электролиза, а пунктирная линия характеризует потенциал электрода сравнения, по отношению к которому можно определить потенциал никеля. В точке а на ячейку подается ток. Электролиз начинается с анодной поляризации изучаемого электрода (нижняя часть кривых). После достижения максимума анодная поляризация уменьшается и в точке в изучаемый электрод поляризуется катодно. Однако, как видно из рис. 29, потенциал электрода задерживается некоторое время в анодной области, образуя небольшую ступеньку, после чего он резко смещается в катодную область. После некоторой задержки потенциал катода достигает максимума в точке с и начинает уменьшаться вследствие умень шения катодного тока. Нисходящая ветвь катодной кривой имеет неискаженную форму. В точке с[ ток и, соответственно, поляризация проходят через нуль, и вновь начинается анодный цикл. После окончания анодного цикла в точке е, когда уже началась катодная поляризация электрода, потенциал опять задерживается в анодной области, причем в этом случае продолжительность задержки больше, чем в первый раз. Однако потенциал, при котором происходит задержка, такой же, как и в первом случае. Затем ход кривой повторяется, как уже было описано. После третьего и четвертого анодных периодов продолжительность задержки потенциала в анодной области при катодной поляризации электрода еще больше, но она происходит каждый раз при одном и том же потенциале. Постоянство потенциала, при котором наблюдается задержка, свидетельствует о том, что при этом происходит восстановительный процесс, связанный с фазовыми превращениями. [c.51]

Переход от электрохимически активного к относительно неактивному состоянию (когда стенки трещины должны передвигаться по мере того, как движется вершина и трещина увеличивается) должен отразиться на величине тока растворения. Растворение с первоначально обнаженной поверхности, подвергаемой воздействию соответствующей коррозионной среды, связано с протеканием тока относительно высокой плотности с течением времени этот ток будет падать, если происходит образование плеики. В условиях очень высоких скоростей падения тока вряд ли возможно значительное растворение и поэтому, вероятно, эти условия не могут способствовать растрескиванию, в то время как очень низкие скорости падения тока, вероятно, в большей степени вызывают питтинг, чем растрескивание. Растрескивание должно, вероятно, происходить прн промежуточных скоростях падения тока. Полученные результаты подтверждают это [20, 22], ио еще нельзя предсказать, какими количественно должны быть скорости падения тока, хотя считается, что они могут зависеть от потенциала, обусловленного конкуренцией процессов растворения и пленко-образования. Наиболее удобный способ определения области потенциалов, в которой, вероятно, имеет место коррозионное растрескивание, состоит в построении по-тенциодинамических поляризационных кривых. Если первоначальный потенциал поверхности, свободной от плеики, быстро (приблизительно 1 В/мин) изменять в пределах соответствующей области, величина токов будет указывать области потенциалов, в которых, вероятно, проявляется относительно высокая анодная активность. Быстрое прохождение заданного интервала потенциалов позволяет уменьшить скорость образования пленки. Таким образом, изме- [c.236]

Поляризационная кривая интерметаллического соединения А1зМ 4 (фиг. 94, 5, 6) также располагается более полого, чем поляризационные кривые металлов, образующих это соединение. Следовательно, интер-мегаллическое соединение AlзMg4 по характеру изменения катодной поляризационной кривой и кривой потенциал — время также можно рассматривать как сложную фазу, разрушающуюся вследствие собственной неоднородности. [c.113]

В последнее время а ряде работ показана возможность применения анодной защиты металлов и сплавов, если только они склонны к пассивации. Характерная потен-циостатическая анодная поляризационная кривая пассивирующихся металлов приведена на рис. 206. При достижении величины потенциала 1 и соответственно тока /1 начинается пассивация металла. При смещении потенциала до значения 2 металл полностью пассивируется при этом он растворяется с очень небольшой скоростью, соответствующей плотности тока (ток полной пассивации). На анодной кривой имеется широкая область потенциалов, от 2 до 3, в которой сохраняется устойчивое пассивное состояние. [c.307]

В нейтральном хлорид-нитратном растворе ионы фтора (0,1—0,3 и.) не влияют на потенциалы, ограничивающие область питтингообразования стали 12Х18Н10Т, но нарушают ее пассивное состояние при потенциалах выше 0,8 В (рис. 3.7) в то время как потенциал перепассивации фпп — 1,2 В. Увеличение концентрации KF до 0,2 н. приводит к появлению максимума на поляризационной кривой при ф = 0,95 В (рис. 3.7, кривая 5). Для 0,3 н. KF плотность тока в области максимума и в области вторичной пассивности уменьшается. [c.50]

Время, затраченное на построение поляризационной кривой, оказывает влияние на результат. При анодной поляризации растворение может изменить шероховатость поверхности. В гальваноста-тических условиях произойдет изменение плотности тока, и, следовательно, сдвиг потенциала. При потенциостатических условиях требуемый для поддержания потенциала ток будет меняться. Помимо изменения шероховатости, вызываемо5 о анодным растворением, возможно накопление продуктов коррозии или другие поверхностные реакции, которые станут препятствовать построению поляризационной кривой. Изменение условий при любом отсчете будет влиять на регулировку контура в дальнейшем. В связи с этим важное значение имеет скорость измерения. На результат влияет также направление смещения потенциала. Применяются разнообразные многочисленные экспериментальные устройства, включая электронные приборы, позволяющие изменять потенциал во всем исследуемом интервале за миллисекунды. Это сложные проблемы, являющиеся предметом многих дискуссий и исследований. Сопоставление поляризационных кривых, полученных в различных условиях, зачастую очень затруднительно и должно выполняться с большой осторожностью. [c.125]

В электролитах [1, 2]. В большинстве случаев при снятии поляризационных кривых изменение потенциала электрода происходит за малые промежутки времени после переключения ячейки из режима с постоянным потенциалом на режим с постоянным током. В этих условиях повышаются требования к качеству переходного процесса установления тока в ячейке и к сокращению времени этого процесса, возникающего при изменении режима электрохимической ячейки. Поэтому представляет интерес, способ переключения электрохимической ячейки из режима с постоянным потенциалом в режим с постоянным током, осуществляемый с минимальным временем установления тока и полным исключением выбросов и колебаний тока во время его установления в ячейке [3]. Этот способ иллюстрируется схемой, приведенной на рис. 1. С помощью потенциогальваностата при замкнутых контактах 1Р и 2Р исследуемый электрод выдерживался в течение определенного времени (от 5 мин до 1 час) при постоянном значении потенциала, соответствующем области пассивности изучаемого металла. Ток о, проходящий через электрод, регистрировался гальванометром или самописцем. Затем посредством реле рэс-8 размыкался контакт 1Р, и через ячейку протекал постоян- [c.89]

Исследование процессов анодного растворения металлов широко применяется в настоящее время как наиболее общий метод для изучения электрохимической коррозии металлов. Методом снятия анодных поляризационных кривых были установлены наиболее важные количественные закономерности процессов анодного растворения и пассивации металлов. В применении к исследованию питтинговой коррозии метод анодной поляризации от внешнего источника тока используется для обнаружения склонности к этому виду разрушения [1—3]. В более поздних работах [4, 5] были применены потенциостатические методы исследования, позволившие выяснить влияние хлор-ионов на процессы пассивации и активации ряда металлов. В частности, установлено, что при анодной поляризации нержавеющих сталей типа 18Сг—в кислых растворах с увеличением концентрации хлор-ионов происходит увеличение плотности тока пассивации и тока растворения в пассивной области, смещение потенциала пассивации к более положительным значениям, а потенциалов питтингообразования к более отрицательным [4—6]. [c.3]

Можно достигнуть одновременного осаждения двух металлов, у которых катодные потенциалы близки. Одновременное осаждение осуществляется при помощи специально действующих присадок, т. е. таких присадок, которые сдвигают потенциал более электроположительного металла к значениям злектроотрицатель-ного металла и совсем не влияют (или влияют в незначительной степени) на потенциал более электроотрицательного металла. На рис. 29 представлен случай для одновременного осаждения меди и свинца из кислых электролитов. Поляризационная кривая меди ] из кислого перхлоратного электролита проходит при более положительном значении (приблизительно на 0,4 в), чем кривая осаждения свинца 2 из того же электролита. Из смеси этих электролитов осаждается только медь. Совместное осаждение свинца начинается после превышения предельного тока меди (кривая 3). Если же в электролит добавить только 1 г/л тиомочевины, то поляризационная кривая меди 4 сдвигается в сторону отрицательного значения потенциала приблизительно на 0,45 в, в то время как потенциал свинца остается практически без изменения (кривые 2 и 5). Из таких смешанных электролитов, содержащих тиомочевину, при всех плотностях тока осаждается сплав меди и свинца. Поляризационная кривая 6 лежит в области электролитов для меднения, содержащих тиомочевину. [c.55]

При гальваностатическом способе задается величина тока и измеряется наблюдаемая величина потенциала. При нотенциостатиче-ском способе, наоборот, задается величина потенциала и измеряется величина тока. В настоящее время наиболее распространен последний метод, так как он дает возможность выявить область пассивного состояния на анодной поляризационной кривой. Для съемки таких кривых используют потенциостаты (например, типа П-5848), позволяющие проводить автоматическую запись кривых потенциал— ток при разных скоростях роста потенциала во времени. [c.205]

При помощи электронно-механического потенциостата, позволяющего автоматически записывать поляризационные кривые (рис. I. 14, а, б) потенциал — сила тока (ф—/) и сила тока— время (7—1), изучалось анодное растворение сплавов ЭИ598, [c.27]

Еще одна особенность кривых потенциал — время в смеси уксусной и муравьиной кислот — переход сталей из пассивного состояния в активное при наложении импульса катодного тока в точках А на рис. 4 (а) и (б) и обратный переход из активного состояния в пассивное при аэрации поверхности образца (точка В на рис. 4 а). Этих явлений не наблюдается в чистой уксусной кислоте, что показывают приведенные там же на рис. 4 (а и б) кривые потенциал — время для сталей 1Х17Н2 и Х18Н9Т в 30%-ном растворе уксусной кислоты и что следует ожидать кз анализа пересечения анодной и катодной поляризационных кривых этих сталей. [c.21]

Если потенциал задается вручную во время измерения поляризационных кривых, то каждое значение может быть установлено или после определенного периода времени, или когда скорость изменения тока достигает заданного низкого уровня. Большое количество различных приборов необходимо для того, чтобы задавать потенциал по определенной программе или путем непрерывной развертки, или путем ступенчатого изменения потенциала в желаемых пределах. Это миллиамперметр, самописец, фильтр электрических шумов (если необходимо) и логарифматор, обеспечивающий автоматическое измерение поляризационных кривых в координатах Ф — log (. [c.603]

Анодное разрушение алюминия чрезвычайно локализовано и хотя анодная поляризационная кривая начинается с более отрицательного уровня,, чем для цинка, она более крутая, и точка пересечения поляризационных кривых, определяющая стационарный потенциал, может лежать при более положительных потенциалах, так что цинк может быть использован для катодной защиты алюминия (стр. 179). Эффективный потенциал алюминия зависит от состава растворов, будучи, как обычно, более активным (более отрицательным) в растворе хлоридов, которые стимулируют анодную реакцию (стр. 223). Таким образом, в соленой воде алюминий, являясь эффективным анодным покрытием по отношению к стали, будет давать катодную защиту на ней при условии, что поверхность корродирующей стали не слишком велика, в то время как в большинстве водопроводных вод алюминий является либо катодом по отношению к стали, либо недостаточно аноден,. чтобы обеспечить необходимый защитный ток (фиг. 101, в). Это было показано в ранних опытах на стальных полосах, покрытых алюминием методом шоопирования. Образцы изгибались для того, чтобы повредить покрытие и погружались в воду. В водопроводной воде Кембриджа (содержащей-бикарбонат кальция, но практически не содержащей хлоридов) ржавление начиналось примерно через 3 часа, в то время как в 0,5 к. раствора NaQ сталь не обнаруживала коррозии даже через 31 сутки. Образцы, покрытые цинком методом распыления, защищались в обоих, электролитах, но разрушение в растворе хлорида протекает более быстро, чем в случае покрытия алюминием если цинк почти израсходован, образцы начинают ржаветь,, и это происходит через 20—27 суток в зависимости от толщины покрытия. Было сделано заключение, что там, где имеется риск повредить покрытие, необходимо в пресной воде применять цинковое покрытие, а для растворов солей, в которых любой из этих металлов дает защиту вначале, алюминиевое покрытие предпочтительнее, поскольку защита будет более длительной. Там, где в покрытии не было царапин, образец, покрытый алюминием распылением, не обнаруживает коррозии в водопроводной воде. Это может быть обусловлено тем, что поры блокируются продуктами коррозии, или тем, что поры не проникают до стали. Иммунитет стали в растворе хлорида в местах изгибов обусловливается катодной защитой царапины, образующиеся при изгибе стали, слишком широки, чтобы можно было бы говорить о блокировании их продуктами коррозии [116]. Иногда катодная защита распыленным-алюминиевым покрытием начинает проявляться лишь через некоторое время. Если какой-либо металл, покрытый окисной пленкой, приводится в соприкосновение с раствором, то нужно время, чтобы микроскопические разрушения разрослись в определенную площадь коррозии. В случае алюминия разрушения наблюдаются только в условиях, когда доставка кислорода мала (стр. 199). Потенциалы алюминиевой полосы, частично погруженной в 0,1 н. КС1, сдвигаются со временем в положительную сторону, что указывает на восстановление пленки, в то время как потенциал цинковых железных или стальных образцов в этих же условиях смещается в отрицательную сторону, что указывает на разрушение пленки [117]. [c.584]

Схематическая диаграмма потенциал—ток для интерметаллических соединений, имеющих наложенные связи, изображена на фиг. 99 (пунктиром даны катодные и анодные поляризационные кривые в начале процесса коррозци и сплошными линиями — те же кривые через некоторое время). Она отражает следующий ход процесса разрушения. Вследствие перехода в раствор анодного компонента из интерметаллического соединения соотношение площадей анодных и катодных фаз с течением времени у интерметаллического соединения меняется площадь анодных участков уменьшается, а катодных участков — соответственно увеличивается. [c.118]

Изучение кинетики электродных процессов в почве путем экспериментального построения поляризационных кривых для почв с низкой влажностью до последнего времени было поч1и неосуществимо в связи с наличием высоких переходных сопротивлений на границе металл — среда. Однако в последнее время в нащей лаборатории [28, 29] была разработана специальная электронная схема измерения потенциалов поляризующихся электродов в момент прерывания тока, что дало возможность полностью исключить влияние омического падения потенциала и получить Поляризационные характеристики для почв в щироком интервале их влажности. [c.357]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...