Поляризационные кривые потенциостатические

Фиг. 9. Схема установки для измерения поляризационной кривой потенциостатическим методом

Рис. 224. Типичная потенциостатическая поляризационная кривая металла

Влияние ингибиторов на кинетику электрохимических реакций, т. е. на скорость коррозионного процесса, определяется также в потенциостатическом режиме. Для этого снимаются анодные и катодные поляризационные кривые. В общем случае анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры, ингибирующих добавок позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электрохимического процесса, В зависимости от того, как влияют на кинетику электрохимической реакции конкретные ингибиторы и в какой степени замедляют ее, их делят на анодные, катодные или смешанные. В результате дополнительных графических построений, определяют точки саморастворения и затем скорость коррозионного процесса (г/(м ч), по формуле [c.179]

На потенциостатической анодной поляризационной кривой отмечаются также некоторые другие потенциалы, характеризующие состояние электрода, природу анодного процесса и его скорость. [c.164]

Ввиду возможных погрешностей при определении по поляризационным кривым /(L/) потенциал язвенной коррозии надежнее всего определять по диаграммам число язв — потенциал, которые строятся при потенциостатических испытаниях с выдержкой. На рис. 2.15 показаны результаты испытаний для хромоникелевой стали в нейтральной воде [35]. [c.69]

Рис. 45. Типичная потенциостатическая поляризационная диаграмма стали 1,2 — соответственно катодная и анодная поляризационные кривые — стационарный потенциал пас — потенциал пассивации — критический ток пассивации — скорость растворения металла в пассивном состоянии пер — потенциал перепассивации — потенциал начала пассивной области область активного растворения металла D — область пассивного состояния металла ВС — переходная область (от активного к пассивному состоянию) DE — область активного растворения, связанная с явлением перепассивации

Рис. 3. Характер потенциостатической поляризационной кривой

Особое значение имеют поляризационные характеристики металлов и сплавов, выражающие функциональную зависимость между значениями электродного потенциала и плотностью тока (рис. 9, 10). Гальваностатические поляризационные кривые снимают при заданных значениях плотности поляризующего тока, потенциостатические поляризационные кривые — при заданных значениях электродного потенциала. Плотность анодного или катодного тока в обоих случаях характеризует скорость анодной или катодной реакции при дан- [c.128]

Электрохимические методы. Позволяют изучать механизм и кинетику электрохимической коррозии и заключаются в измерении электродных потенциалов и снятии поляризационных кривых рис. Тб.ЭХ которые исследуются либо гальваностатическим, либо потенциостатическим методами. [c.262]

При изучении электрохимической коррозии наибольшее значение имеют измерения электродных потенциалов металлов и сплавов и снятие поляризационных кривых (обычно потенциостатическим методом), которые в определенных условиях являются наиболее полной характеристикой коррозионной стойкости металла. [c.55]

Типичные гальваностатические и потенциостатические поляризационные кривые для водных вытяжек эталонных ПИНС представлены на рис. 14. [c.96]

Рис. 3.2. Потенциостатические поляризационные кривые для Ст. 3 в перемешиваемых аммиачных растворах, контактирующих с воздухом при 25 С

Рис. 3.23. Потенциостатические поляризационные кривые

Потенциостатические поляризационные кривые, снятые в оборотной воде при pH = 7, показали, что чугун в этих условиях [c.37]

При гальваностатической поляризации металла в средах, вызывающих питтинговую коррозию, легко обнаруживается критический потенциал питтингообразования (Впит) — пороговый потенциал, при котором электрод становится практически не-поляризуемым. Он может быть найден по потенциостатическим или потенциодинамическим поляризационным кривым (рис. 1.4). [c.18]

В процессе растворения металла на его поверхности одновременно протекают две электродные реакции анодное растворение металла и катодное восстановление окислителя. При достаточно длительном контакте металла с агрессивной средой коррозионный процесс стабилизируется и наступает так называемое стационарное состояние, характеризующееся равенством скоростей анодной и катодной реакций (/а = /к) и соответствующим значением потенциала кор. называемым стационарным или коррозионным потенциалом. Из условия стационарности следует, что для замедления скорости растворения металла достаточно снизить скорость хотя бы одной из электродных реакций. Основной характеристикой скорости анодного и катодного процесса являются их поляризационные кривые — зависимости анодной /з и катодной /к плотностей тока от потенциала Е. На рис. 5.1 приведена обобщенная потенциостатическая анодная поляризационная кривая. Кривые такого рода более подробно описаны в работах 14, 5, 6, 7]. Область АВ называется областью активного растворения. Вначале скорость растворения металла экспоненциально увеличивается с увеличением потенциала по уравнению Тафеля. В переходной области ВС происходит пассивация металла, приводящая к резкому замедлению коррозии. Потенциал максимума тока называется критическим потенциалом пассивации Е р, а соответствующая ему величина — критической плотностью тока пассивации /кр. Область D, характеризующаяся малыми скоростями коррозии (обычно 10- 4-10 А/см ), практически независимыми от потенциала, называется областью устойчивого пассивного состояния или пассивной областью. Пассивное состояние обусловлено образованием на поверхности металла тонких защитных пленок оксид- [c.254]

Для практического исполнения анодной защиты предварительно на лабораторной установке снимают анодные поляризационные потенциостатические кривые, характеризующие анодное поведение металла в данной среде. По ним определяют диапазон защитных потенциалов, критическую плотность тока / р и плотность тока полной пассивации / . Аппаратурное оформление и методика снятия поляризационных кривых описаны в [14]. При высокой электропроводности промышленной среды расположение катодов в аппарате мало влияет на пассивацию поверхности. При низкой электропроводности среды, вследствие возникновения большого градиента потенциала вдоль защищаемой- поверхности, на определенном расстоянии от катода стенки аппарата остаются в активном состоянии и подвергаются коррозии, в то время как вблизи катода потенциал удерживается в области устойчивой пассивности. Поэтому предварительные сведения о дальнодействии анодной защиты или ее рассеивающей способности имеют [c.263]

Наиболее наглядно кинетика анодного процесса может быть представлена зависимостью между плотностью анодного тока и потенциалом электрода, т. е. анодной поляризационной кривой. На рис. 26 приведена подобная обобщенная анодная поляризационная (потенциостатическая) кривая для идеального случая, когда скорость процесса саморастворения электрода невелика и внешний анодный ток может быть принят эквивалентным общей скорости растворения электрода. На горизонтальной оси отложена плотность анодного тока, на вертикальной — потенциал электрода. Точка а соответствует равновесному значению потенциала металла в данных условиях. Кривая Е ЛВС соответствует логарифмической (тафелевской) зависимости потенциала электрода от плотности тока при растворении металла в активном состоянии, например, по реакции [c.42]

Стационарные поляризационные кривые при наличии на них падающих характеристик (что наблюдается, например в случае пассивирующихся металлов, когда сдвиг потенциала в положительном направлении сопровождается уменьшением скорости растворения), не могут быть измерены с помощью упомянутого выше гальваностатического метода измерения. Для их измерений используют потенциостатический метод — измерение зависи- [c.456]

Предположим, что анодом служит железо, погруженное в 1 и. H2SO4. Анод расположен так, что при постепенном возрастании потенциала соответствующий поляризационный ток достигает значения, которое требуется для поддержания преобладающего потенциала по отношению к какому-либо электроду сравне ия. Регулировать ток можно вручную или, лучше, с помощью потен-циостата. Полученная поляризационная кривая представлена на рис. 5.1. Она называется потенциостатической поляризационной кривой, в отличие от гальваностатической кривой (рис. 5.2), полученной, например, с помощью схемы, в которой ток поддерживается постоянным, а потенциал изменяется в соответствии с током (см. рис. 4.3, а). [c.72]

Потенциостатическая поляризационная кривая содержит больше информации, чем гальваностатическая, так как более точно соответствует действительному поведению пассивных металлов, являющихся электродами гальванических элементов. Из рис. 5.1 видно, что железо активно при малых плотностях тока и анодно корродирует с образованием Fe " согласно закону Фарадея. При увеличении тока на поверхности электрода образуется частично изолирующая пленка, состоящая из FeS04. При критическом значении плотности тока / рит 0>2 А/см (при перемешивании или [c.72]

Рис. 5.1. Анодная потенциостатическая поляризационная кривая железа в 1 н. H2SO4 [5]

Рис. 5.14. Плотности критического тока пассивации и тока в пассивной области, полученные из потенциостатических анодных поляризационных кривых для сплавов Си—Ni в 1 н. H2SO4, 25 °С 147]

Схематично получаемые такими методами кривые представлены на рис. 56 и 53. На этих поляризационных кривых кроме потенциала питтингообразования ф р можно определить и потенциал. репассивации фр ,. Для практики последний пбтенциал даже важнее, так как показывает, что при более отрицательных потенциалах пит-тингов не будет. Для определения ф р потенциостатическим методом снимают поляризационную кривую обратного хода. [c.169]

Исходя из полученнйх формул, можно указать пути экспериментального определения феноменологических коэффициентов L22. 1 12 = - 21- Коэффициент L22 находят из поляризационной кривой, коэффициент используя—выражение (219) и измеряя J для заданного Ат в потенциостатическом режиме А = 0. Коэф- [c.136]

Из соотношения (229) видно, что изменение стационарного потенциала вследствие деформации электрода не является одно- значной функцией термодинамического состояния металла (обу- словливающего анодное поведение) из-за участия катодного процесса. Поэтому выявление взаимосвязи напряженного состояния металла и его электрохимических свойств должно проводиться только в условиях внешней поляризации до значений потенциала, обеспечивающих преимущественное протекание реакции анодного растворения (т. е. в области тафелевского участка анодной поляризационной кривой). Измеренные таким способом значения потенциала при гальваностатической поляризации или плотности тока при потенциостатической поляризации могут использоваться для [c.166]

Исходя из полученных формул, можно указать пути экспериментального определения феноменологических коэффициентов i L , L22, L 2 = - 2i- Коэффициент L22 находят из поляризационной кривой, коэффициент L21 — используя выражение (232) и измеряя J для заданного Ат в потенциостатическом режиме А = Q. Коэффициент Lix можно вычислить из формулы (222), если измерить Дт (по знаку — напряжение сжатия) для заданного J в галь-ваностатическом режиме при условии жесткого закрепления образца, не допускающего его деформацию (п = 0). [c.142]

На прот51жении этих десятилетий, в значительной степени благодаря появлению и усовершенствованию потенцио-статической техники, бьшо также убедительно показано [3-6] что практически все эти характеристики могут ть получены из потенциостатических поляризационных кривых, характеризующих зависимость стационарной скорости растворения металла от потенциала в широком интервале значений этого параметра, включающем области, соответствующие активному состоянию, пассивации илерепас-сивации металлической поверхности. Главным образом при помощи этой техники за прошедшие годы был получен обширный материал но коррозионно-электрохимическому поведению многих чистых металлов и большого числа конструкционных сплавов. [c.6]

Известно, что некоторые анионы, в первую очередь, ионы С С, В Г и J , способны вызывать разрушение пассивирующих слоев на отдельных сравнительно небольших участках пассивной поверхности, что нередко приводит к развитию локальной коррозии. Это легко обнаруживается по появлению на потенциостатической поляризационной кривой в области потенциалов между потенциалом паосивации (ср .) и потенциалом перепассивации ( Фдп ) нового активационного участка, характеризующегося очень сильной зависимостью скорости растворюния от потенциала (рис. 14). [c.29]

При снятии анодных поляризационных кривых необходимо сдвинуть стационарный потенциал до 1,2—1,5 В, что дает возможность проследить поведение металла в активном и пассивном состоянии и в состоянии перепасснва-ции. При потенциостатическом методе снятия поляризационных кривых значение потенциалов устанавливают с помощью потенциостатов типа П-5827, П-5827М и П-5848. [c.32]

Для случая пассивирующихся систем определение электрохимических параметров, характеризующих способность металла к пассивации, проводят на основании потенциостатической поляризационной кривой, представленной на рис. 3, где — потенциал начала пассивации / — [c.8]

Анодные поляризационные кривые могут быть получены гадьезноста-тическим или потенциостатическим методом. Гальваностатический метод заключается в измерении стандартного потенциала металла при пропускании через него тока заданной плотности. Этот метод снятия поляризационных кривых имеет определенные ограничения, он непригоден, если сдвиг потенциала в положительном направлении уменьшается с уменьшением скорости растворения, что характерно, например, для пассивирующихся металлов. Для этих цепей применяют потенциостатический метод, заключающийся в том, что исследуемый образец металла с помощью по-тенциостата искусственно поддерживают при постоянном во времени потенциале, а фиксируется величина переменного во времени тока, [c.9]

На рис. 2 представлены потенциостатические поляризационные кривые стали 12X18Н10 в 3%-м хлориде натрия со свободным и затрудненным доступом кислорода (моделирование щелевой коррозии). Как видно из рис.2, при затрудненном доступе кислорода исследуемая сталь теряет пассивность и ведет себя как активная (что характерно для углеродистых и низколегированных сталей). При этом плотность тока саморастворения увеличивается в 2-2,5 раза, а при поляризации - на порядок и более. [c.10]

Рис. 9.6. Потенциостатические поляризационные кривые аморфного сплава Fe—ЮСг—13Р—7С в 1 н, водном растворе Na l и 2 н. водном растворе HaS04

Рис. 9.29. Потенциостатические поляризационные кривые аморфных сплавов Pd—Rh—19Р в 4М растворе Na l при 80°С [цифры у кривых — концентрация родия,. % (ат.)

Благородный металл при потенциале фо корродирует вследствие образования лиганд при катодном восстановлении электролита отрицательнее потенциала ф .. Это смещает потенциал коррозии до фа—D. Кривая AB — парциальная анодная кривая корродирующего металла, кривая — кривая катодного процесса. Кривая DEFGH (потенциостатические условия) — суммарная кривая катодного и анодного процессов. На поляризационной кривой, полученной сложением парциальных кривых, появляется изгиб, который зависит от относительных скоростей анодного и катодного процессов. [c.82]

В последние годы для изучения кинетики электродных процессов на пассивирующихся металлах и сплавах наиболее широкое распространение получил потенциостатический метод снятия анодных поляризационных кривых. Этим методом определяют зависимость между потенциалом и анодным током электрода, причем потенциал электрода автоматически поддерживают постоянным или изменяют с определенной скоростью. Более подробно указанный метод будет рассмотрен в разделе, посвященном кинетике анодных процессов (стр. 47), где на конкретных примерах иллюстрируются возможности использования некоторых электрохимических методов для исследования различных сторон явления пассивности металлов. Значения потенциалов там, где нет специальных указаний, даны по отношению к нормальному водородному электроду. [c.18]

На рис. 27 схематически показаны анодные поляризационные кривые — гальваностатическая AB D) и потенциостатическая (ABFG D). На участке АВ, который соответствует процессу активного анодного растворения металла, обе эти кривые совпадают. При достижении потенциала и тока, соответствующих точке В, на гальваностатической кривой наблюдается скачок потенциала до точки С. Дальнейший ход кривой D соответствует протеканию другого анодного процесса — растворению металла в виде ионов высшей валентности (перепассивация) или выделению кислорода. [c.48]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...