Потенциал, зависимость ит времени

Чтобы в процессе обработки структура поверхности протекторов характеризовалась высокой емкостью и сохраняла при этом химическую стойкость и механическую прочность, необходимо правильно выбрать такие основные параметры, как потенциал и время окисления (рис. 7.5). Область обработки ограничена слева потенциалом, выше которого окисление сопряжено с разрушением графитового материала, а справа — минимальным потенциалом окисления, ниже которого сильно увеличивается время обработки. Сверху область обработки ограничена ломаной линией, выше которой начинается заметное механическое разрушение поверхностного слоя. Ломаную линию получают соединением конечных точек зависимостей изменения емкости от времени при постоянном потенциале. Заштрихованная область является совокупностью точек, для каждой из которых емкость электрода, потенциал окисления и время окисления связаны соотношением (7.4). [c.131]

Аналитическую зависимость эффективного потенциала электрода от плотности тока V = / (г) можно получить только для простых случаев коррозии, в то время как поляризационные кривые (графическое изображение этой зависимости) можно получить опытным путем даже для наиболее сложных случаев коррозии, соответствующих практическим условиям работы коррозионных элементов. [c.270]

Некоторые металлы, например хром, на воздухе пассивны и остаются блестящими годами, в отличие от железа или меди, которые быстро корродируют и тускнеют в короткое время. Показано, что пассивные свойства хрома присущи и железохромистым сплавам при содержании Сг — 12 % и более (такие сплавы известны как нержавеющие стали). Типичные зависимости скорости коррозии, коррозионного потенциала и критической плотности тока от содержания хрома показаны на рис. 5.9—5.11. Заметим, что на рис. 5.11 /крит пассивации Сг — Fe-сплавов при pH = 7 достигает минимального значения (около 2 мкА/см ) при содержании Сг 12 % . Это значение так мало, что коррозионные токи [c.88]

Таким образом, в настоящее время получены довольно обширные и существенные сведения о характере ядерного взаимодействия, однако их совершенно недостаточно для построения потенциала взаимодействия. Выше было показано, что даже в пренебрежении зависимостью ядерных сил от скорости ядерный потенциал для обычных (необменных) сил должен записываться в виде суммы трех функций от расстояния г между частицами функции, зависящей только от расстояния г функции, зависящей от относительного направления спинов частиц и функции, зависящей от относительного направления суммарного спина и радиуса-вектора частиц. [c.537]

Таким образом, в настоящее время получены довольно обширные и существенные сведения о характере ядерного взаимодействия, однако их совершенно недостаточно для построения потенциала взаимодействия. Выше было показано, что даже в пренебрежении зависимостью ядерных сил от скорости ядер-ный потенциал для обычных (необменных) сил должен записы- [c.88]

Заметим, что ни в одну из результирующих зависимостей не входят производные по времени. Это означает, что время играет роль параметра, фиксирующего смену мгновенных картин движения тела. Воспользуемся этим для определения потенциала ф. [c.286]

Заметим, что ни в одну из результирующих зависимостей не входят производные по времени. Это означает, что время играет роль параметра, фиксирующего смену мгновенных картин движения тела. Воспользуемся этим для определения потенциала вызванного движения ф . Для некоторого фиксированного момента времени наложим на систему жидкость — тело поступательное движение со скоростью, равной и противоположной скорости тела, т. е. обратим движение. Потенциал полученного таким образом обтекания цилиндра, равный [c.321]

С течением времени это последнее значение весьма медленно дрейфует в положительную Сторону, стремясь в пределе к потенциал. лу старой поверхности. Сравнение полученной зависимости (рис. 3) с аналогичной токовой (рис. 4) показывает, что потенциал по месту СОП и ток короткозамкнутой гальванопары СОП - старая (т. е. обычная) поверхность спадают во времени по различным закономерностям, что связано с нелинейностью данных систем. Время жизни СОП, т. е. период ее активности, по потенциалу выше, чем по току. Последнее, как показали эксперименты, находится в пределах 0,5-10 с. [c.75]

Из рис. IV-1 видно, что между скоростью коррозии и концентрацией кислорода в жидкости существует прямая зависимость увеличение концентрации кислорода в щелочной среде и конденсате приводило к смещению потенциала, о чем свидетельствуют кривые потенциалы — время, нанесенные на рис. 1У-2. Но эта зависимость характерна лишь для опускной трубы паровых котлов (испытывался образец такой трубы). [c.234]

Вопрос о зависимости проводимости отдельного канала от потенциала мембраны в настоящее время не решен. Будем считать, что плотность тока через канал можно описывать выражением [c.139]

При интенсивном агреве влажных дисперсных сред внутри материала отмечается весьма сильное парообразование, приводящее к созданию устойчивого градиента фильтрационного потенциала — градиента общего или избыточного давления. Последнее обусловливается соизмеримостью времени релаксации давления через скелет материала и образованием в это же время пара, необходимого для восстановления исходного состояния. В зависимости от способа нагрева среды, а также от зна- [c.20]

В работе [ 123] показана иная роль цианида в процессе цементации золота из цианистых растворов в присутствии значительных количеств меди. Если золото в цианистых растворах находится главным образом в виде комплексного аниона [ Аи ( N)2]", то медь в зависимости от содержания свободного цианида может находиться в растворах в виде следующих анионов [ u( N)2] . [ Си(СМ)з] ". [ u( N)4] ". Стандартные потенциалы разряда зтих ионов приведены в табл. 2. Иначе говоря, путем увеличения концентрации свободного цианида в растворе можно сместить потенциал разряда медных комплексов в отрицательную сторону на 0,1 В. В результате этого медные ионы становятся менее конкурентоспособными в процессе совместного разряда их с ионами золота. В то же время увеличение отрицательного заряда ионов меди ведет к снижению их концентрации в прикатодных участках цементационных элементов и, таким образом, к снижению эффективности образуемого ими энергетического барьера, препятствующего подходу золотых комплексных ионов к катодным участкам. Согласно работе [ 124, с. 257], вредное влияние [c.50]

Полученные результаты позволяют сделать вывод, что в ряде случаев стационарное значение плавающего потенциала изолированного источника не зависит от концентрации заряженных частиц на выходе из источника. Однако время переходного процесса обратно пропорционально величине и, в зависимости от величины параметров и может изменяться от долей секунды до нескольких часов. [c.373]

Как показывает эксперимент, теплопроводность большого идеального кристалла тем не менее оказывается конечной. Даже в идеальных кристаллах времена жизни фононов ограничены процессами рассеяния, которые возникают вследствие того, что зависимость атомного потенциала от смещений атомов не строго квадратичная. Ниже будет рассмотрена природа таких процессов. [c.49]

Традиционные испытания с целью определения сопротивления коррозии под напряжением дают информацию о зарождении трещин. Образцы обычно имеют форму тонких полосок или проволочек, напряжение создается растяжением простыми грузами или специальными зажимами, фиксирующими изгиб, при этом на поверхности возникают высокие напряжения. Некоторые образцы имеют соответствующий профиль для обеспечения постоянства макроскопических напряжений при росте трещины. Переменными являются природа химической среды, pH среды, температура окружающей среды и максимальные приложенные напряжения. В некоторых случаях к образцу прикладывается положительный потенциал для ускорения процесса коррозии. Информацию представляют в виде зависимостей времени до разрушения от приложенного напряжения для каждого условия испытаний. Время до разрушения обычно определяется процессом зарождения трещины, так как приложенные напряжения обычно высоки возникнувшая трещина распространяется быстро. [c.245]

Если считать, что растворение металлов в кислотах протекает по электрохимическому механизму, а в настоящее время справедливость этой точки зрения, если исключить особые случаи растворения металлов при сильно отрицательных потенциалах, ни у кого сомнений уже не вызывает, то напрашивается однозначный вывод ингибиторы могут изменять скорость растворения лишь в том случае, когда они будут влиять на кинетику электрохимических реакций, лежащих в основе коррозионного процесса. Далее, если придерживаться тех же принципов, которые мы положили в основу рассмотрения механизма действия неорганических ингибиторов (влияние на кинетику электрохимических реакций), то, используя основные уравнения, определяющие зависимость скорости выделения водорода и ионизации металла от потенциала, мож- [c.108]

Во всех случаях начальное значение потенциала было равно 40-80 мВ и затем отмечалось быстрое его смещение в положительную сторону. После прохождения максимального значения наблюдается паде -ние потенциала, причем достигаются значения, которые отрицательнее начальных величин. Падение потенциала, по-видимому, обусловлено протеканием катодной реакции восстановления нитрата до нитрита. Большое различие в поведении сталей А I я Л 2 свидетельствует о том, что химический состав не окаэьшает опреде 1я(сшего впияйия на зависимость потенциала коррозии-время в pa Mai-риваемых условиях. [c.34]

Рис. 1.28. Зависимость время — потенциал для образца из литой стали, пассивируемого раствором бихромата, при диффузии Hj с обратной стороны, при коррозии в 2 н. растворе H2SO4 при 40 С. Потенциал измерен относительно насыщенного каломельного эле-

Аналогичная кривая зависимости времени до растрескивания от потенциала для углеродистой стали в 35 % NaOH при 85— 125 °С (щелочная хрупкость) приведена на рис. 7.7. Так как потенциал коррозии равен —0,90 В, КРН не наступает в течение 200 ч и более, пока не появится растворенный О2 или другой окислитель типа РЬО, который сдвинет потенциал коррозии в максимально опасную область, около —0,71 В. В этом случае как анодная, так и катодная поляризация увеличивают время до разрушения. [c.143]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg la [58]. Увеличение концентрации водного раствора HjSO монотонно снижает время до разрушения закаленной стали (см. рис. 58), хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии [c.170]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg la [64]. Увеличение концентрации водного раствора H2SO4 монотонно снижает время до разрушения закаленной стали, хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии высокопрочных сталей увеличивается всего в несколько раз [22], а коррозионное растрескивание наступает быстро, что обусловлено локализацией растворения напряженного металла. В опытах [132] с концентрированной серной кислотой поверхность стали не имела следов коррозии, хотя образцы растрескивались в течение нескольких минут. По-видимому, под влиянием одновременно действующих кислоты высокой концентрации и механических напряжений происходят локализация коррозии, адсорбционное понижение прочности (эффект Ре- биндера) и, следовательно, повышение склонности к коррозионному pa -f трескиванню. [c.172]

Представление об электрохимическом механизме растворения жидких металлов (амальгам) с идеально однородной поверхностью было количественно развито А. Н. Фрумкиным в его работе, посвященной интерпретации опытов Бронстеда и Кейна по разложению амальгамы натрия. Скорость разложения такой амальгамы в щелочном растворе оказалась пропорциональной концентрации амальгамы в дробной степени а, близкой к /j. Такая закономерность совершенно необычна для кинетики химических реакций. В то же время эта зависимость непосредственно вытекает как следствие электрохимического механизма парциальных процессов ионизации натрия и разряда Н-ионов на поверхности амальгамы. Потенциал амальгамы натрия в растворе NaOH определяется соотношением кенцентрации ионов натрия в растворе и концентрации металлического натрия в амальгаме [c.131]

МАГНОН — квазичастица, соответствующая кванту спиновых волн в магнитоупорядоченных системах. М. по отношению к спиновым колебаниям играет ту же роль, что и фонон — к колебаниям кристаллической решётки. Энергетич. спектр М. имеет вид if = Йт(к), где ш(к) — закон дисперсии или зависимость частоты спиновых волн от их квазиволнового вектора к, квазиимпульс М. р = Йк. Время жизни М. определяется затуханием спиновых волн, и только в случае слабого затухания можно говорить о М. как о хорошо выра женньгх квазичастицах. М. являются бозонами. В тепловом равновесии химический потенциал М. равен о, что и определяет зависимость числа М. в системе от темп-ры. Когда число М. в системе мало, наир, при низких темп-рах, диссипативные я ки-нетич. процессы в магн. подсистеме (напр., магн. релаксация, спиновая диффузия) удобно формулировать в рамках теории рассеяния для столкновений М. друг с друго-М II др. квазичастицами твёрдого тела. При этом магн. динамику системы можно определить на основе кинетич. ур-ния Больцмана для ф-цни распределения М. В ферромагнетиках М. иногда паз. ф е р р о мar-н о н а м и. [c.23]

Существуют два способа определения П. п. Первый основан на применений методов квантовой химии. Не-эмпирич. методы квантовой химии, учитывающие электронную корреляцию, способны качественно правильно определять форму П. п. (ноложение абс. и относит, минимумов, седловых точек и максимумов) л давать оценки барьеров на пути внутримолекулярных перегруппировок. Методы квантовой химии совершенствуются, и её возможности возрастают, но в наст, время (1990-е гг.) более точным методом определения параметров П. и. является решение обратной спектральной задачи. Он основан на применении экснерим. данных, найденных по колебат.-вращат. спектрам в квантовомеханич. расчётах. При этом выражение для потенц. энергии (потенциала V) разлагают в многомерный ряд Тейлора по степеням координат ядер вблизи равновесной конфигурации молекулы и ограничиваются неск. первыми членами ряда в зависимости от задачи и наличия необходимого кол-ва эксперим. данных. В безразмерных нормальных координатах к-рые связаны с обычными нормальными координатами Q — (h (iiJJh ) / gj , этот ряд имеет вид [c.91]

Новейший метод сварки ниобиевых листов — сварка плавлением в этом случае применяется описанное ранее и соответствующим образом видоизмененное оборудование для электронно-лучевой плавки 1136—138, 159]. На рис. 10 показана схема опытной полуавтоматической сварочной установки, использующей этот принцип. Свариваемое изделие заземляется, в то время как катод электронно-лучевой пушкн поддерживается при максимально отрицательном потенциале. Электроны, ускоряющиеся за счет высокого потенциала (до 60 /сд, обычнг около 10—14 /се), фокусируются на малой площади изделия (диаметром 1 -3,2 мм в зависимости от толщины материала) и начинают расплавлять его при достижении достаточно большой [(лотиости энергии. Этим методом можно с высокой точностью выполнять как линейную, так и кольцевую сварку. [c.461]

В связи с вводом в эксплуатацию мощных многоанодных с обожженными анодами электролизеров встал-вопрос об изучении взаимовлияния распределения токовой нагрузки по анодам и технологического состояния процесса электролиза алюминия. Работа была выполнена на ТадАЗе Казахским политехническим институтом совместно с ВАМИ. Исследования проводили на промышленных электролизерах на силу тока 162 и 167 кА с помощью 30-канальной измерительной системы К 484/2 с выводом информации на перфоратор. Измерялось падение напряжения на фиксирован ном участке анодной штанги, которое соответствует силе тока, протекающего по данному аноду. Сила тока серии и электрическое напряжение электролизера замерялись через гальванические разделители Е826 для защиты системы от попадания потенциала серии. Дискретность опрашивания входных сигналов составляла 0,1 с, и общее время измерения параметров одного электролизера -не превышало 2,5 с. Таким образом, можно считать измерение выполненным при постоянных значениях силы тока серии и рабочего напряжения ванны. Периодичность опроса определяли в зависимости от поставленной задачи. При исследовании нормального режима работы регистрацию производили через каждые 10 мин, при праведении технологических операций — непрерывно. На печать выводились единичные измерения, а также средние за определенный период времени (час, смена, сутки). Полученные на перфолентах результаты обрабатывали по. специальной программе на ЭВМ СМ-2. Для визуального контроля и изучения динамических характеристик отдельных анодов применяли самопишущие приборы типа Н-338 и КСП. Для количественной оценки равномерности токораспределения по анодам данного электролизера [c.35]

Поэтому точки А к Б будут иметь одинаковый потенциал, и тока в диагонали моста, куда включен измерителы1ый прибор, не будет. Теперь допустим, что к сопротивлению, например, Л, будет подключен генератор переменного тока. Исключим явный случай разбаланса, когда внутреннее сопротивление генератора соизмеримо с Л,. Предположим, что оно достаточно велико. Магнитоэлектрический гальванометр в диагонали моста реагирует лишь на постоянный или очень медленно меняющийся (доли герца) ток. Если генератор вьщает напряжение с низкой частотой, то прибор будет фиксировать изменение потенциала точки А и не постоянно, а периодически. Условие задачи требует учета только того обстоятельства, когда нарушается линейная зависимость между током и напряжением. Типичными нелинейными элемжтами электрических цепей являются полупроводниковые вентили, транзисторы, электронные лампы и т. п. Однако при очень больших токах нелинейные свойства достаточно сильно проявляются и у проволочных сопротивлений. В частности, если R будет работать в нелинейном режиме, то мост окажется разбалансированным, так как среднее значение Л, возрастает. Слово среднее" подчеркивает, что R, меняется периодически при переходе границ линейного участка. Однако инертный стрелочный гальванометр не реагирует на эти мгновенные изменения. Оно может обнаружить разбалансировку моста, которая происходит из-за увеличения R в среднем за время целого периода переменного тока. Разбаланса моста мы практически не обнаружим. [c.170]

Гальваностатинеский метод. Получают зависимость потенциала от времени при задании постоянной плотности тока. Определяют 1 кр, используя в каждом эксперименте новый образец. определяют как потенциал, устанавливающийся при г р спустя определенное время (25—30 мин). [c.92]

Чтобы глубже понять механизмы, участвующие в возбуждении посредством передачи энергии, рассмотрим несколько вопросов, связанных с квантовомеханическим вычислением адв. В процессе переноса энергии, который в действительности происходит следующим образом когда частица А приближается к частице В, между ними происходит взаимодействие, которое может быть описано потенциальной энергией взаимодействия. Эта энергия может быть либо энергией притяжения (см. рис. 2.23), либо энергией отталкивания (см., например, рис. 6.25) в зависимости от того, стремятся ли две частицы сблизиться или оттолкнуться друг от друга. Рассмотрим эту двухчастичную систему как целое. Потенциал взаимодействия обозначим как t/(г,-, R ), где г,- и R координаты соответственно электронов и ядер двухчастичной системы. Заметим, что, когда двумя сталкивающимися частицами являются атомы, единственной интересующей нас ядерной координатой является межъядерное расстояние R. Однако если частицы — это молекулы, то потенциал взаимодействия будет также зависеть от взаимной ориентации двух молекул. Чтобы упростить обсуждение данного вопроса, ограничимся рассмотрением случая сталкивающихся атомов. Во время столкновения межъядерное расстояние R будет меняться во времени [т, е. = / (/)], что приведет к зависящему от времени потенциалу f7(r,-, R t)) = = U Ti, t). Для атомов, которые отталкиваются друг от друга, функция U t), по-видимому, будет иметь общий вид, показанный на рис. 3,26, а порядок величины времени столкновения Лтс можно найти из выражения (2.61). Поскольку мы рассматриваем двухатомную систему как целое, будем считать, что волновая функция i 3i начального состояния (т. е, до столкновения) соответствует ситуации, когда атом А находится в возбужденном состоянии, а атом В — в основном состоянии. Иными словами, 1 з, = где г13д. и iljg — волновые функции двух [c.154]

Коэффициент, взаимодиффузии в таких сплавах сильно зависит от концентрации неравновесных вакансий, которая, как отмечалось, параметрически связана с условиями проведения опыта. В то же время при анализе модели СР таких сплавов принимали DA= onst, не рассматривая явного вида функциональной зависимости Da от ЛЕ, ю и других факторов эксперимента. В итоге, например, следуя выводам теории, рост электродного потенциала (или поляризации) должен способствовать более быстрому переходу кинетики СР сплавов в режим твердофазной диффузии. Это, кстати, и имеет место для сплавов на основе электроположительного компонента, например SnSIn [73] и u302n [74J. [c.71]

Ад,Аи-оплавов (а также-иных процеосов, связанных с участием компонентов раствора) служат опыты q лериодическим извлечением электрода из раствора сразу после прекращения предполяризации. Электрод (сплав AglSAu) при этом тщательно промывают, сушат и помещают в атмосферу аргона, где он выдерживается определенное, каждый раз иное время. Затем сплав вновь погружают в рабочий раствор и продолжают регистрировать прерванную Е,t-зависимость (рис. 2.22).. Оказывается, что изъятие электрода из раствора даже на весьма продолжительное время не влияет на форму Е,1 кривых выключения. По всей видимости, релаксация потенциала обусловлена все же лроцессами, текущими преимущественно на поверхности и в -приповерхностных слоях сплавов, а не на межфазной границе сплав — раствор. Логично предположить, что в результате протекания этих процессов, поверхностная активность (концентрация) серебра в Ад,Аи-сплавах, возрастает, а. потенциал сплава в соответствии с (2.60) снижается. [c.100]

О ВЛИЯ1НИИ легирования на ПСР можно судить по вре менным зависимостям бестоковых потенциалов латуней в растворе, содержащем ионы меди (см. разд. 3.4). В отличие от нелегированнрй латуни потенциал оловянистого сплава долгое время остается неизменным и только спустя примерно три часа начинает смещаться в отрицательную сторону. [c.179]

В концентрированных растворах аммиака с pH 13 в зависимости от условий Ст.З может находиться как в пассивном, так и в активном состоянии, что подтверждается измерением потенциала образцов. Как пассивное, так и активное состояние сохраняется неопределенно долгое время. При контакте активного и пассивного образцов, имеющих равную поверхность, пассивный образец быстро активируется, так как 1кр значительно больше максимальной плотности тока деполяризации в области катодной петли (см. рис. 3.2). При постоянной концентрации аммиака (Сами = 25%) по мере снижения pH, что достигалось введением в растворы борной кислоты или аммонийных солей, происходит увеличение потенциала пассивации фпас и критической плотности тока г кр (см. табл. 3.1). Изменение ф ас как в лабораторных, так и в производственных растворах, подчиняется приведенному в работе [23] уравнению [c.44]

Самопасспвацию углеродистой стали в разбавленном растворе аммиачной воды использовали для пассивации многотоннажных хранилищ аммиачной воды [7]. Чтобы облегчить режим пассивации реакторов нитрофоски, прекращали подачу КС в реактор на время пассивации [8]. В работе [9] отмечает ся, что дно аппаратов с анодной защитой следует выполнять сферическим или коническим для облегчения пассивации. Влияние перебоев в электроснабжении на активно-пассивное состояние защищаемого объекта определяется его коррозионными характеристиками, от которых зависит время спада потенциала в отсутствие защитного тока. Лок, Бенкс, Френч приводят таблицу времени спада потенциала для мягкой стали в различных концентрациях отработанной черной серной кислоты [10]. Это время колеблется в зависимости от концентрации от 1 до 15 мин. [c.120]

Вначале были теоретически рассчитаны зависимости изменения потенциала с длиной трещины для относительно простых конфигураций образцов, таких как пластина с боковой или центральной трещинами. Для более сложных образцов необходимо провести прямые экспериментальные калибровки изменения потенциала с длиной трещины. Хотя были сделаны попытки прямого приложения теоретического анализа к реальным образцам, некоторые предположения полностью не подтвердились. Оптимизируя систему и используя усилительную аппаратуру с малыми шумами (< =t 0,1 J,F) и малым дрейфом (<0,05цУ за время длительности испытания), оказалось возможным измерять трещины длиной до 0,1 мм в различных образцах и изменение длин трещин менее 10 мкм (т. е. около половины диаметра зерна в нормализованной стали). Такая чувствительность требует очень точного контроля постоянного тока и температуры испытания (термические коэффициенты сопротивления очень важны). Повышение температуры [c.229]

Основная характеристика скорости зарождения питтингов, как уже говорилось, — индукционный период Тияд. т. е. время до появления первой точки. Описанные выше методы позволяют определить Тивд. Изучение зависимостей Тинд от потенциала и [c.24]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...