Потенциал перепассивации

Характер анодных кривых для каждой структурной составляющей и каждого физически неоднородного участка зависит от химического состава этих составляющих, кристаллической структуры, концентрации ионов водорода, температуры, природы и концентрации активаторов, природы и концентрации анодных замедлителей, внутренних напряжений и приложенных внешних напряжений, В зависимости от ряда указанных факторов изменяется равновесный потенциал, потенциалы начала пассивации и полной пассивации, а также потенциал перепассивации и в ряде случаев потенциал пробоя (в присутствии активаторов, внутренних или приложенных внешних напряжений). Одновременно в зависимости от указанных факторов будет изменяться критический анодный ток пассивации и ток в пассивном состоянии. [c.35]

Уменьшение потенциала анодного нарушения пассивного состояния нержавеющей стали в хлоридных растворах под действием растягивающих напряжений может служить критерием относительной устойчивости стали к коррозионному растрескиванию [70]. Даже при нагрузках ниже предела текучести в разбавленном растворе хлорида натрия потенциал пробоя нержавеющей стали 18-8 и в нитратном растворе потенциал перепассивации мягкой углеродистой стали значительно уменьшились [71 ]. [c.80]

Рис. 45. Типичная потенциостатическая поляризационная диаграмма стали 1,2 — соответственно катодная и анодная поляризационные кривые — стационарный потенциал пас — потенциал пассивации — критический ток пассивации — скорость растворения металла в пассивном состоянии пер — потенциал перепассивации — потенциал начала пассивной области область активного растворения металла D — область пассивного состояния металла ВС — переходная область (от активного к пассивному состоянию) DE — область активного растворения, связанная с явлением перепассивации

Ез — потенциал перепассивации ц — критический ток пассивации а — ток полной пассивации [c.262]

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния DL. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Fe, Ni, Mo, W и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области DL происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

В пассивном состоянии влияние положительных контактов вообще ничтожно, поскольку можно в широком интервале менять потенциал, не изменяя скорости коррозии. По этой причине контактная коррозия металлов в сильных окислительных средах, например в концентрированных растворах азотной кислоты, проявляется очень слабо. Однако необходимо помнить, что, когда металл находится вблизи потенциала перепассивации ( + 1,30 в), присоединение более благородного металла становится уже опасным, поскольку это может перевести основной металла в активное состояние is и t e). И в этом случае, чем с меньшей поляризацией будет протекать анодный процесс, тем сильнее будет влияние катодного контакта. Это можно видеть на примере влияния внешнего катода на поведение двух анодов (ср. токи iy и ij). Когда металл находится на границе активно-пассивного состояния, присоединение к нему более эффективного катода должно привести к увеличению коррозии [c.37]

Если еще сильнее повысить окислительно-восстановительный потенциал системы, можно добиться того, что пары приобретут потенциал, при котором оба металла находятся в устойчивом пассивном состоянии. Такой контакт станет абсолютно безопасным (если только не достигнут потенциал перепассивации). [c.190]

Известно, что пассивация коррозионной системы совершается тем легче, чем меньше плотность тока пассивации п и чем отрицательнее потенциал пассивации т. е. желательно возможное смещение точки б влево и вверх. Меньшая величина плотности тока пассивного состояния п.п и более отрицательный потенциал полной пассивации (точка в), в основном, характеризуют степень совершенства пассивного состояния также, как и более положительный потенциал перепассивации (или потенциал пробоя пассивной пленки) Е . Таким образом, желательно возможное смещение точки в влево и вверх, а точки г вниз. [c.128]

Эти кривые будут сдвинуты одна относительно другой, т. е. они будут отличаться по величине равновесного потенциала, первого критического потенциала (потенциала пассивации) и первой критической плотности анодного тока. Если граница склонна к перепассивации, то они будут различаться также и по величине второго критического потенциала, т. е. потенциала перепассивации. В зависимости от характера анодных кривых и значения стационарного потенциала будут интенсивно растворяться или обедненные границы твердого раствора, что, вероятно, в условиях, когда не достигнут их потенциал пассивации, в то время как структурные составляющие будут находиться в пассивном состоянии, или наоборот, наиболее интенсивно будут растворяться структурные составляющие. [c.56]

Потенциостатические анодные кривые изучаемых сталей, снятые в 5%-ном растворе серной кислоты, приведены на рис. 4 и 5. Эти кривые показывают, что введение церия (рис. 4) снижает коррозионную стойкость сталей в активном состоянии, так как у них растет предельный ток пассивирования. Добавка бора в сталь (рис. 5) в количестве 0,001% уменьшает предельный ток пассивирования более, чем в 20 раз. Такое резкое снижение предельного тока пассивирования согласуется с данными коррозионных потерь и изменением потенциала сплава во времени, что указывает на значительное повышение коррозионной стойкости этого сплава. Дальнейшее увеличение концентрации бора в стали приводит к постепенному росту предельного тока пассивирования и расширению активной области растворения. Модифицирование стали бором и церием не оказывает влияния на величину потенциала перепассивации. [c.63]

Хром во всех растворах серной кислоты пассивируется, при этом плотность тока пассивации с повышением концентрации кислоты увеличивается, но при концентрации кислоты более 70% уменьшается. При 23° С величина плотности тока пассивации хрома следует соотношению i = 9,04 / h.,so. где — плотность тока пассивации, h.so. — концентрация серной кислоты, N. При увеличении температуры плотность тока пассивации возрастает. Потенциал активации хрома иа 0,1—0,2 в отрицательнее потенциала активации титана. Потенциал перепассивации хрома во всех исследованных растворах серной кислоты, так же как и в растворах фосфорной и азотной кислот, имеет одну и ту же величину, равную 1,2 в. [c.107]

ЛВ —область активного растворения металла ВС — об-ласть активно-пассивного состояния СО — область устоИ-ЧИ1Ю10 пассивного состояния ОЕ — область перепасси-вации Ех — потенциал начала пассивации Ег — потенциал начала активации Ез — потенциал перепассивации 1 — критический ток пассивации з — ток полной пассивации [c.343]

Рис, 21. Уменьшение потенциала активного растворения Дф при гальваностатической поляризации стали 1Х18Н9Т с плотностью тока 0,75 мА/см (/ — статическое нагружение 2 — скорость деформации в минуту 4,86% 3 — 21,2% 4 — 48,6%), плотность тока области Фладе-потеициала, плотность тока активного растворения при потенциале — 250 мВ, плотность тока пассивного состояния при потенциале 900 мВ, потери массы образцов АО, потенциал полной пассивации и потенциал перепассивации ф в зависимости от степени деформации при статическом нагружении до напряжений, отмеченных цифрами О, /, 7, 3, 4 на диаграмме растяжения (а). Штриховкой обозначена область пассивного состояния [c.82]

Условия, обеспечивающие высокую коррозионную стойкость данного металла, сводятся к следующим. Во-первых, потенциал коррозии, соответствующий началу активного растворения 1, должен быть высоким (если дотенциал коррозии высокий, то скорость коррозии низка желательно, в частности, чтобы потенциал коррозии находился в области потенциалов пассивации, так как в этом случае возможна самопассивация). Во-вто рых, потенциал 2, отвечающий образованию пассивирующей пленки, должен быть достаточно низким (в этом случае пассивирующая пленка возникает при слабой окислительной способности раствора). В-третьих, необходим высокий потенциал начала питтинговой коррозии 3 и высокий потенциал перепассивации 4. Что касается электрического тока, то нужно, чтобы максимальный ток активного растворения а был мал (это отвечает малой скорости активного растворения, а это, в свою очередь, соответствует тому, что при увеличении окислительной способности раствора должна происходить самопассивация). Электрический ток пассивации также должен быть мал (это условие означает, что образующаяся пассивирующая пленка обладает хорошими защитными свойствами). Таким образом, кривые поляризации содержат всю информацию, необходимую для оценки коррозионной стойкости металлических материалов. [c.253]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции LM, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности MN и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой D ( Рмкк)> также в области перепассивации LM может [c.10]

В присутствии ионов NO3 анодная защита может предотвратить ниттинговую коррозию, что обусловлено поляризацией в области более положительных потенциалов но сравнению с потенциалом ингибирования питтингов фии до потенциала перепассивации фпп. [c.21]

В нейтральном хлорид-нитратном растворе ионы фтора (0,1—0,3 и.) не влияют на потенциалы, ограничивающие область питтингообразования стали 12Х18Н10Т, но нарушают ее пассивное состояние при потенциалах выше 0,8 В (рис. 3.7) в то время как потенциал перепассивации фпп — 1,2 В. Увеличение концентрации KF до 0,2 н. приводит к появлению максимума на поляризационной кривой при ф = 0,95 В (рис. 3.7, кривая 5). Для 0,3 н. KF плотность тока в области максимума и в области вторичной пассивности уменьшается. [c.50]

В 15 -яом растворе азотной кислоты отмечено более интенсивное протекание катодного процесса на стали КО-3. Плотности тока пассивного состояния сталей практически одинаковы, потенциал перепассивации имеет значение +1,2В (Н.В.Э.). На с тали КО-3 при потенциалах от +1,5 В до +1,76 В, в отличие" от стали Х18Н10Т, наблюдается снижение анодных токов. Введение в 15 ный раствор азотной кислоты до 500 мг/л хлор-ионов не изменяет характера анодных потенциодинамических кривых. Ярко выраженного потенциа- [c.66]

На рис. 1,1 представлена схематично анодная потенциостатиче-ская кривая, характеризующая зависимость скорости анодного растворения (плотности тока I a) металлов от потенциала ф. На ней имеются следующие обозначения фа — равновесный потенциал анодной реакции в данном электролите фот — стационарный потенциал металла в данной среде (потенциал коррозии) фп — потенциал пассивации фп. п — потенциал полной пассивации фпит — потенциал питтингообразования фпроб — потенциал пробоя Фпер — потенциал перепассивации i-a — плотность тока пассивации t n.n — плотность тока полной пассивации. [c.9]

Кривая пересекается с анодной кривой в точке в транспассивной области при потенциале Якор. т. более положительном, чем потенциал перепассивации Этот случай соответствует [c.256]

Явление транспассивности или перепассивации очень характерно для хрома и нержавеющих сталей. Его можно наблюдать при анодной поляризации в области высоких положительных потенциалов в растворах серной, азотной и других кислот. Пере-пассивация проявляется и без наложения анодной поляризации в высокоокислительных средах концентрированной азотной кислоте при повышенных температурах, в азотной кислоте с добавкой окислителей (например, бихромата) и др. Механизм процесса перепассивации, как уже указывалось ранее (см. стр. 46), обусловлен образованием окислов высшей валентности, хорошо растворимых и вследствие этого не пассивирующихся [77, 78]. Явление перепассивации наблюдается и для такого металла, как молибден [99, 100], причем потенциал перепассивации его лежит при значительно менее положительных значениях, чем у хрома. Это свойство легирующего компонента проявляется в спла- [c.64]

Хром не подвергается питтинговой коррозии в водных растворах, содержащих галоиды, даже при анодной поляризации [85, 86]. Однако, в водно-метанольных растворах с добавками НС1 наблюдается питтинговая коррозия при анодной поляризации. Потенциал питтингообразо-вания сдвигается в отрицательную сторону при увеличении в растворе концентрации НС1 и в положительную сторону при увеличении концентрации воды. При увеличении концентрации воды в метанольном растворе выше некоторого предела, равного 3,5 % для 0,1 н. НС и 9 % для 1 н. НС1, пт лежит уже в области, более положительной, чем область потенциала перепассивации. Этим, по-видимому, можно объяснить отсутствие питтинговой коррозии хрома в водных растворах. [c.95]

Наконец, когда величина окислительно-восстановительного потенциала будет больше второго критического потенци ала, т. е потенциала перепассивации, тсгут быть реализованы все три типичных состояния (активное, пассивное и состояние перепассива-цни при условии, если металл будет иметь несколько ieneHeii окисления и продукты анодного окисления высшей валентности будут растворимы (см. фнг. 1). [c.17]

Во всех исследованных растворах серной кислоты технический хром активируется и имеет потенциал коррозии от —0,36 до —0,2 в при изменении концентрации кислоты от 0,2 до 94%. Увеличение температуры раствора не имело большого влияния на положение этого потенциала. Одной из важных характеристик металлов является величина анодной плотности тока пассивации, т. е. ее наименьшая величина, при которой начинается процесс пассивации. Плотность тока пассивации хрома была очень высокой даже в слабых растворах серной кислоты и возрастала с увеличением концентрации кислоты. При концентрации выше 70% плотность тока пассивации уменьшается и приближается к плотностям тока пассивации пелегированного титана [15]. Потенциалы пассивации хрома и титана мало отличаются друг от друга, тогда как потенциал активации хрома был на 0,1—0,2 в отрицательнее потенциала активации титана. Это указывает на значительное преимущество хрома и делает желательным его применение в качестве легирующего компонента в сплавах. Потенциал перепассивации хрома во всех исследованных кислотах мало отличался и равнялся 1,2 в. В растворах серной кислоты вплоть до 70%-ных процесс перепассивации (растворение хрома в виде шестивалентных ионов) происходил с небольшим торможением, [c.98]

Рис. 1. Кривая потенциал-коррозия для коррозионно-стойких сталей в окислительной среде ав — область пассивного состояния вс — область пере-лассиваиии. фр — потенциал перепассивации

Рис. 6. Схематическая потенциостатическая анодная кривая нержавеющей стали равновесный (стационарный) потенциал — потенциал пассивация Яд.п — потенциал полной пассивация (фладе-пО тенциал) — потенциал перепассивации ijj—сила тока пассивации — сила тока пассивного состояния I — область активного состояния Я — активно-пасснвно-го и/ — пассивного /V —область перепассивации

I — область активного состояния II — область частичной запассивированности /Я —область пассивного состояния IV — область перепассивации потенциал начала пассивации 1 п.п тенцнал полной пассивности V переп потенциал перепассивации — стационарный потенциал при отсутствии поляризации внешним током [c.389]

При дЬстижении потенциала перепассивации фд наступает состояние транспассивности (или перепассивации), металл приобретает способность растворяться со все возрастающей [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал перепассивации : [c.313] [c.315] [c.458] [c.91] [c.50] [c.32] [c.67] [c.190] [c.51] [c.72] [c.386] [c.92] [c.93] [c.93] [c.88] [c.21] [c.103] [c.56] [c.16] [c.113] [c.43]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...