Поляризация электродов катодная

Особенностью коррозионных микроэлементов является то, что их электроды — анод и катод, являющиеся отдельными участками металла, соединены между собой. Так как электронная проводимость металлов велика, сила тока в возникшей электрической цепи будет ограничиваться условиями перехода зарядов в раствор и ионной его проводимостью. Когда на аноде скорость перехода ионов металла в раствор отстает от скорости отвода электронов к катоду, то следствием этого будет смещение потенциалов анода в положительную сторону. Когда на катоде скорость притока электронов больше скорости их отвода с помощью деполяризатора, то на катоде будет скапливаться избыток отрицательных зарядов и его потенциал будет смещен в отрицательную сторону. Эти смещения потенциалов электродов называются поляризацией электродов, катодной и анодной. [c.36]

Осаждение золота в цианистых электролитах характеризуется значительной поляризацией электродов. Катодная поляризация с изменением концентрации свободного цианида в электролите почти не меняется, но возрастает с повышением плотности тока. С повышением температуры электролита можно применять более высокую выход по току при этом почти не изменяется. Практически температуру электролита поддерживают в пределах 50—60° С. [c.185]

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение a u +/(a n +)s становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Катодное восстановление производят путем катодной поляризации электрода в исследуемой коррозионной среде [28]. При потенцио-статических измерениях катодное восстановление целесообразно проводить при потенциалах отрицательнее стационарного на 100-200 мВ, выдержка не должна быть слишком длительной во избежание наводороживания металла. [c.135]

Основной причиной поляризации электродов при пропускании через них тока является более медленное течение электрохимических реакций по сравнению со скоростью отвода или притока реагирующих частиц, и поэтому, для того чтобы через систему мог протекать ток определенной силы, электроду необходимо сообщить избыточную энергию, т. е. сдвинуть его потенциал с равновесного значения. Такое смещение потенциала электрода при прохождении через него тока называется поляризацией. При анодной поляризации значение потенциала смещается в сторону положительных, а при катодной — в сторону отрицательных значений. [c.9]

Катодное восстановление проводится путем поляризации электрода в рабочем растворе непосредственно в ячейке, выдерживанием в течение 20— 30 мин при потенциале, значение которого на 100—200 мВ смещено в область отрицательных значений по отношению к стационарному. [c.31]

Рис. 12. Схематическая диаграмма, иллюстрирующая изменение потенциала электрода при протекании анодного и катодного тока. Ер—равновесный потенциал анодная поляризация 4Ек— катодная поляризация.

Известно, что поверхностное натяжение на границе какого-либо электрода и раствора зависит от потенциала электрода. Наибольшее поверхностное натяжение наблюдается при потенциале электрода, соответствующем потенциалу нулевого заряда. Поляризация электрода в ту или иную сторону приводит к снижению поверхностного натяжения (рис. 18). Следовательно, поляризация ртути позволяет уменьшить поверхностное натяжение на границе ртуть — вода, что улучшает смачиваемость золота ртутью [см. выражение (37)]. При катодной поляризации смачиваемость улучшается не только вследствие уменьшения поверхностного натяжения ртути, но и в результате некоторой активации поверхности золота. Выше указывалось, что окисленные пленки металлов примесей на золоте ухудшают его смачиваемость ртутью. При катодной поляризации-ртути из раствора выделяется газообразный водород, который уничтожает эти пленки, активирует поверхность № улучшает смачивание золота. [c.60]

Какие причины вызывают катодную поляризацию электродов при электролизе [c.139]

Объяснить влияние плотности тока на катодную поляризацию электродов. [c.139]

Реверсирование тока интенсифицирует процесс осаждения металлов также и потому, что всякий раз при перемене полярности электродов происходит по ряду причин снижение степени поляризации электродов, что позволяет применять при покрытии более высокую катодную плотность тока, чем это возможно в отсутствие реверсирования тока. [c.169]

Определим плотность тока на активной части электрода, т. е. интенсивность коррозии. Вначале ограничим нашу задачу случае м, когда анодная и катодная реакции протекают с одинаковой поляризацией электродов (Д 1 = /(2). Воспользуемся следующим уравнением для силы коррозионного тока [c.92]

Последний вывод является, на первый взгляд, несколько неожиданным, поскольку в обычных условиях считают, что когда катодная реакция протекает с незначительной поляризацией электрода, это благоприятствует коррозии. Однако при частичной пассивации электрода картина меняется и высокая катодная поляризуемость в исходном электролите способствует увеличению интенсивности коррозии. Объясняется это тем, что при малой поляризуемости анодной реакции незначительное смещение потенциала в положительную сторону ингибитором приводит к большему приращению анодного то ка. [c.94]

Исследование анодной реакции ионизации металла (рис. 5,15) показало, что малые добавки хотя и смещают потенциал в поло-л<ительную сторону, однако поляризуемость электрода меняется мало. Все это указывает на то, что сдвиг потенциала в положительную сторону обусловлен, очевидно, в основном изменением кинетики катодного процесса. Большие концентрации ингибитора (1—2 г/л) способствуют сильной анодной поляризации электрода, что связано со специфической адсорбцией ингибитора и упрочнением химической связи по мере смещения потенциала в положительную сторону. [c.169]

Для изучения явления пассивности используют, помимо снятия анодных кривых заряжения, также и снятие катодных кривых заряжения. В случае пассивного электрода катодная поляризация связана обычно с более или менее прямым восстановлением пассивирующего окисла. Анализ подобных катодных кривых заряжения может дать важные сведения о толщине и составе пассивирующих слоев. Катодное восстановление окисных пленок уже давно применяют как метод определения толщин пассивирующих слоев на металлах [15]. Приведем несколько конкретных результатов, полученных этим методом, применительно к исследованию пассивности. [c.22]

Явление, противодействующее поляризации электрода, принято называть деполяризацией. Деполяризация (анодная и катодная) ускоряет процесс коррозии. Поляризацию можно уменьшить или вообще предотвратить добавлением соответствующих веществ, называемых деполяризаторами. [c.33]

В одной из работ [28] для электрохимических исследований лакокрасочных покрытий предложено изучать поведение контактных пар. Электрод с покрытием в одном случае присоединяется к платиновому электроду и подвергается тем самым анодной поляризации, в другом — к цинковому электроду (катодная поляризация). Этот метод не дает возможности регулировать прикладываемое напряжение, однако позволяет получать некоторые сравнительные результаты. [c.64]

Поляризация электродов 35 сл, анодная ЗБ, 36 катодная 35—37 Поляризационные кривые 38 сл. окисления металла 39, 41 построение 38 сл. [c.814]

При сопротивлениях системы большой величины, когда измерения ведутся в сильно разбавленных растворах или используются длинные капилляры в соединительных ключах, а также при измерениях на электродах очень малой величины или при значительной поляризации электродов следует применять ламповые потенциометры или катодные вольтметры. В настоящее время промышленностью выпущены потенциометры типа П-4, П-5, П-6 с ламповыми усилителями ЛУ-2, а также ламповые потенциометры ЛП-3, ЛП-5 и ЛП-58. Наилучший из них — последняя модель ЛП-58 с входным сопротивлением порядка 1 Мом. Для измерения электродных потенциалов может быть использован переносный автоматический компенсатор ЭСК-1 с входным сопротивлением также 1 Мом. Этот прибор выпускает завод геофизической аппаратуры в Барнауле. [c.130]

Потенциостат обеспечивает длительное устойчивое регулирование. Время срабатывания регулирующего устройства (скорость регулирования) составляет 0,04 сек. Точность регулирования, соизмеримая с точностью измерительного катодного вольтметра, составляет 5 мв во всем диапазоне потенциалов. Входное сопротивление потенциостата равно 20 Мом, благодаря чему ток поляризации электрода сравнения не превышает 10 а. При работе потенциостата замеряются токи от 1 мка до 60 ма. [c.142]

Следует обратить внимание на то, что в уравнение 111,9), описывающее скорость анодного процесса, входит к (пред)- Это предельный ток, который наблюдался бы, если бы мы поляризовали электрод катодно, а активность восстанавливаемого иона в глубине раствора была бы равна аме +. Конечно, во время анодной поляризации физически нет и не может быть катодного. предельного тока. Но величины, характеризующие скорость диффузии при анодном процессе, могут быть выражены через гк<пред), тао видно из уравнения (П1,6). По этой причине к (пред) входит в выражение (111,9). [c.101]

С увеличением концентрации никеля перенапряжение обоих электродных процессов сначала уменьшается, а затем увеличивается (рис. 7). Минимум перенапряжения наблюдается при 13 ат.% никеля и совпадает с началом образования толстых фазовых пленок. При анодной поляризации электродов в исследованном интервале потенциалов наряду с окислением перекиси водорода (что было количественно установлено для никелевого электрода [4]) возможно также окисление металла. Однако существенную роль оно может играть лишь для меди и сплавов, содержащих меньше 30 ат.% никеля и не способных пассивироваться . Перенапряжение катодного процесса на всех электродах выше перенапряжения анодного, и его изменение [c.119]

Уравнение (3) показывает, что определенная скорость электрохимического процесса может быть достигнута только при достаточно большом смещении потенциала от его равновесного значения (или стационарного — без прохождения тока). Величину Афэ принято называть перенапряжением электродной реакции или электрохимическим перенапряжением. Следует отметить, что непосредственно измеренное смещение потенциала от исходного равновесного значения не равно его перенапряжению, а несколько превышает, поскольку изменение концентрации ионов у поверхности электрода смещает равновесный потенциал. В таком случае величина Аф включает как изменение равновесного потенциала, так и собственно перенапряжение, т. е. смещение потенциала от нового равновесного значения. Общее изменение потенциала в большинстве случаев принято называть поляризацией электрода (анодной или катодной). Величина перенапряжения является составной частью поляризации электродов. [c.18]

Се (IV) концентрируется на поверхности графитового электрода. При катодной поляризации электрода в области +0,5- -0,3 в, по нас, к. э. происходит обратный процесс восстановления церия [c.130]

Поляризация электродов осуществлялась от генератора синусоидального переменного тока марки ЗГ-10. В процессе поляризации периодически измеряли амплитудную плотность тока в катодный и анодный полупериоды, а так кс амплитудные значенпя потенциалов электрода в соответствующие полупериоды и угол сдвига фаз между поляризующим током и потенциалом электрода. Измерение всех названных выше электрохимических параметров проводили при помощи установки, описанной ранее в работе [1 ]. Исследуемые электроды перед опытом подготавливали по обще- [c.84]

Поскольку в ряде случаев при совместном снятии катодной и анодной ветвей поляризационной кривой происходит смещение катодной ветви после анодного цикла или задержка потенциала в анодной области при катодной поляризации электрода, то для облегчения понимания поляризационных кривых на фотопленке целесообразно производить отметку максимума и минимума поляризующего тока. С этой целью на приборе быстрого снятия может быть установлен отметчик времени или тока. В простейшем случае он представляет собой периодически загорающийся осветитель, луч которого направлен на щель фотокамеры. [c.45]

Вентильным действием обладают многие металлы Ве, Мд, 2п, Сс1, 5п, РЬ, ЫЬ, Та, 5Ь, В1, Т1, Си, Ре, Со, N1, Ад, Ш и др. Некоторые из этих металлов оказывают выпрямляющее действие почти во всех электролитах, другие — только в некоторых. Обычно вентильное действие приписывается асимметрии сопротивления [7], являющейся в основном следствием того, что при анодной поляризации электрода образуется окисная пленка, оказывающая большое сопротивление прохождению электрического тока. При катодной поляризации окисная [c.149]

Снижение выхода по току при попеременной катодной и анодной поляризации электродов Н. А. Изгарышев и И. Т. Кудрявцев объяснили тем, что при анодной поляризации на электроде выделяется некоторое количество кислорода, который в [c.153]

Таким образом, перемешивание электролита в одном из пространств ячейки, облегчая диффузионные процессы (в результате уменьшения толщины диффузионного слоя), одновременно снижает концентрационную поляризацию и катодного, и анодного процесса, т. е. вызывает одновременно и эффект неравномерной аэрации, и мотоэлектрический эффект, которые действуют в противоположных направлениях. Направление тока при этом, т. е. полярность электродов гальванической макропары, обусловлено преобладанием одного из этих эффектов. Для менее термодинамически устойчивых металлов (Fe, Zn и др.) преобладает эффект неравномерной аэрации, а для более термодинамически устойчивых металлов (серебра, меди и их сплавов, иногда свинца) — мотоэлектрический эффект. Следует, забегая несколько вперед, отметить, что у электродов макропары неравномерной аэрации или мотоэлектрического эффекта за счет работы микропар в большей или меньшей степени сохраняются функции — у катода анодные, а у анода катодные (см. с. 289). [c.247]

Привести примеры аналогичной зав1Исимости катодной поляризации электродов от природы и состава электролита. [c.140]

Сушируя реакции (I) и (2) получаем следующую брутто-ре-акцию, по которой происходит коррозия олова при катодной поляризации электрода в кислых растворах Н2О2 [c.21]

Поляризацией электрода от внешего источника тока можно изменить заряд поверхности, а этим самым и характер адсорбции. В частности, Коло-тыркиным и Медведевой [42] было показано на никеле, что в области потенциалов, близких к нулевой точке, катодная поляризация приводит (вследствие изменения знака заряда от положительного к отрицательному) к десорбции анионов и резкому повышению перенапряжения водорода. [c.26]

На рис. 73 приведены кривые зависимости потенциала медного катода в пленке 0,1 N раствора Na l (исходная толщина 160 мк) при различных относительных влажрюстях воздуха (Я) над раствором от количества пропущенного электричества. Для сравнения приводится кривая, снятая в объеме электролита. Поляризация электродов осуществлялась при двух плотностях тока (50 /I 140 мка/см ), которые были выбраны на поляризационной кривой таким образом, чтобы в одном случае скорость катодного процесса определяласъ преимущественно ионизацией кислорода (рис. 73, а), а во втором — диффузией кислорода (рис. 73, б). [c.116]

Катодное восстановление производится путем катодной поляризации электрода в рабочем растворе непосредственно в электрохимической ячейке. При потенциостатических измерениях катодное восстановление проводят часто при потенциале, отрицательнее стационарного на 100—200 мВ выдержка не должна быть слишком длительной 80 избежание наводорбживания металла. [c.47]

Присоединение дополнительного катода вызывает анодную поляризацию саморастворяющегося электрода. Напротив, присоединение дополнительного анода ведет к катодной поляризации электрода, подвергнутого собственной коррозии. [c.49]

Рассмотрим, как меняются потенциалы электродов при протекании на них, например, реакции восстановления кислорода, являющейся основной для процессов коррозии с кислородной деполяризацией. Изменение потенциала электрода зависит обычно как от скорости электрохимической реакции восстановления деполяризатора, так и скорости его доставки к электроду. В кислых электролитах, где деполяризация электрода совершается за счет реакции восстановления водорода, обладающего больщой подвижностью, доставка деполяризатора совершается беспрепятственно и никакой концентрационной поляризации не наблюдается. То же самое имеет место в нейтральных электролитах прк больших скоростях перемешивания электролита. К сожалению, не всегда легко определить предельную скорость размешивания, при которой концентрационная поляризация по кислороду перестает играть роль, поскольку сами объекты в условиях их обтекания на практике разнообразны. По нашим наблюдениям, на вращающемся дисковом электроде для процессов коррозии, протекающих с кислородной деполяризацией, при скоростях обтекания до 2 м/сек скорость катодного процесса определяется исключительно скоростью диффузии кислорода к электроду в интервале скоростей обтекания 2—20 м1сек скорость катодного процесса определяется как диффузией, так и скоростью электрохимической реакции. В отсутствие концентрационной поляризации скорость катодных процессов, заключающихся в восстановлении водорода и кислорода, может быть определена из уравнения [c.24]

Анодное поляризационное сопротивление элементов при таком же расстоянии между электродами составляет (в 0,1-н. растворе Na l 4,5%, в 0,1-н. растворе Na2S04 10% и в дистиллированной воде 26%. Доля катодного поляризационного сопротивления во всех изученных электролитах была наибольшей и составляла 70—92%. Поскольку работа коррозионных микроэлементов на стали под видимыми тонкими слоями электролитов почти не зависит от омического сопротивления, а определяется лишь поляризацией электродов, притом в основном катодной, ускорение испытаний стало необходимо по возможности проводить в условиях, обеспечивающих ускорение катодного процесса, а именно при сохранении в течение длительного времени на поверхности металла тонких пленок электролита. [c.40]

Совпадение экспериментальных данных с расчетными во всей области pH подтверждает правильность уравнения (1). Процессы на электродах при ф = 0,10 в в 1 п. NaOH и ф = 0,80 в в 1 н. H2SO4 могут быть связаны с восстановлением кислорода, адсорбированного на поверхности окисла. Это подтверждается резким возрастанием силы тока вблизи стационарного потенциала на катодной части обратной кривой (рис. 1, б, кривая 2), снятой после анодной поляризации электрода до потенциала выделения молекулярного кислорода. Это явление не наблюдается при прямом ходе [c.38]

Исследования проводили в 1 iV растворе соляной кислоты на проволочных электродах из низкоуглеродистого железа (Ст. 3), имеющих рабочую площадь 1 см (диаметр проволоки 0,8 мм). В процессе поляризации измеряли амплитудную плотность поляризующего тока в катодный и анодный по.лупериоды, а также соответствующие им амплитудные значения потенциалов электрода и угол сдвига фаз между поляризующим током и потенциалом электрода. Измерение перечисленных параметров проводили при помощи специально сконструированной электронной установки [1]. Опыты вели при температуре 20 + 2° С. Коррозионные потери определяли весовым методом. Поляризация электродов проводилась в течение 1 часа. На приведенных рисунках значения потенциалов даны по отношению к нормальному водородному электроду. [c.58]

Сравнение графиков поляризации электродов из железа, неокращенных и окрашенных различными материалами в кислой и нхелочной средах, показывает, что окраска влияет и на анодный, и на катодный процессы поляризации. У окрашенных электродов поляризация происходит при более низких плотностях тока как в кислой, так и в щелочной средах плотность тока анодной пассивации для них меньше, чем для неокрашенного электрода. [c.92]

Интересные сведения можно получить также при изучении катодной поляризации никеля методом быстрого снятия кривых, когда катодная поляризация чередуется с аиодпой. В этом случае катодная ветвь, следующая после анодной, может иметь искаженную форму в результате изменения состояния поверхности электрода в анодном периоде. На рис. 29 показаны такие поляризационные кривые, снятые при скорости 7,5 сек. Из приведенного рисунка видно, что кривые имеют довольно сложную форму поэтому для лучшего понимания их сущности рассмотрим рис. 29 более подробно. Положение сплошной горизонтальной линии соответствует стационарному потенциалу никелевого электрода в изучаемом растворе до начала электролиза, а пунктирная линия характеризует потенциал электрода сравнения, по отношению к которому можно определить потенциал никеля. В точке а на ячейку подается ток. Электролиз начинается с анодной поляризации изучаемого электрода (нижняя часть кривых). После достижения максимума анодная поляризация уменьшается и в точке в изучаемый электрод поляризуется катодно. Однако, как видно из рис. 29, потенциал электрода задерживается некоторое время в анодной области, образуя небольшую ступеньку, после чего он резко смещается в катодную область. После некоторой задержки потенциал катода достигает максимума в точке с и начинает уменьшаться вследствие умень шения катодного тока. Нисходящая ветвь катодной кривой имеет неискаженную форму. В точке с[ ток и, соответственно, поляризация проходят через нуль, и вновь начинается анодный цикл. После окончания анодного цикла в точке е, когда уже началась катодная поляризация электрода, потенциал опять задерживается в анодной области, причем в этом случае продолжительность задержки больше, чем в первый раз. Однако потенциал, при котором происходит задержка, такой же, как и в первом случае. Затем ход кривой повторяется, как уже было описано. После третьего и четвертого анодных периодов продолжительность задержки потенциала в анодной области при катодной поляризации электрода еще больше, но она происходит каждый раз при одном и том же потенциале. Постоянство потенциала, при котором наблюдается задержка, свидетельствует о том, что при этом происходит восстановительный процесс, связанный с фазовыми превращениями. [c.51]

Электрохимические характеристики процесса и физические свойства покрытий в большой степени зависят от относительной продолжительности катодной и анодной Тц поляризации электрода (отношения TJTa). Каждому периоду времени, определяемому суммой Тк -h Га, соответствует свое значение T a для получения совершенного по качеству покрытия и достижения высокой эффективности процесса. В одних случаях это значение T a должно обеспечить достаточно высокую анодную поляризацию электрода, в других случаях — способствовать процессу электролитической полировки покрытия без значительной потери металла. Работы автора и ряда других исследователей [c.138]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...