Поляризационные кривые построение

Поляризационные кривые, построенные в координатах p-lgi для силы тока, превышающего предельный , во всех случаях удовлетворяют теории замедленного разряда ионов. [c.55]

Заслуживает внимания также то обстоятельство, что поляризационные кривые, построенные на основании полученных нами данных (фиг. 5), по своему характеру представляют собой кривые изменения потенциальной энергии при образовании трещин. Здесь, вместо длин микротрещин, нанесены различные значения силы поляризующего катодного тока, являющегося, как было ранее установлено, конечной причиной, вызывающей возникновение указанных трещин. Следует отметить, что при объяснении возникновения щелочных хрупких разрушений понятия дефекты , обратимые и необратимые трещины следовало бы заменить более общими представлениями об изменении сопротивления отрыву атомных и молекулярных связей. Процесс этот начинается в тот момент, когда обычный [c.372]

Зависимость перенапряжения от логарифма скорости катодного или анодного процесса имеет линейный характер (рис. 1.4) только при достаточно высоких перенапряжениях (г RT / F). При низких перенапряжениях необходимо использовать полное уравнение /(0). Экстраполяция линейных участков катодной и анодной поляризационных кривых, построенных в координатах т —lg/, на г =0 позволяет определить lg/о, а из углов наклона линейных участков можно вычислить коэффициенты переноса, пользуясь соотношениями [c.18]

Нужно отметить, что в тех случаях, когда при протекании реакции с замедленной стадией разряда происходит изменение концентрации ионов у поверхности электрода, т. е. наблюдается торможение стадии диффузии, поляризационные кривые, построенные в полулогарифмических координатах, имеют либо короткий линейный участок, либо вообще нелинейны. Дополнительное возникновение перенапряжения диффузии приводит к более сильному сдвигу потенциала при заданной плотности тока в отрицательную сторону. Наиболее сильно эффект диффузионных торможений проявляется для металлов, характеризующихся высокими токами обмена, т. е. сравнительно быстрой скоростью переноса электронов, и при повышенных плотностях тока. Кинетическое уравнение при наложении перенапряжения диффузии имеет вид [c.20]

Катодная поляризационная кривая, построенная в соответствии с приведенным уравнением в координатах —Ig , имеет более четкий линейный [c.20]

OM выделения водорода. На поляризационных кривых, построенных в логарифмической зависимости от плотности тока, наклон поляризационной кривой при плотности тока 0,2—0,4 ма/см меняется. Вероятно, процесс ионизации кислорода накладывает свой отпечаток на ход поляризационных кривых до плотности тока 0,2—0,4 ма/см , что и приводит к изменению угла наклона кривой при этой плотности тока. [c.88]

Для построения поляризационных диаграмм коррозии необходимо располагать идеальными поляризационными кривыми-. кривой анодной поляризации анодной фазы металла и кривой катодной поляризации катодной фазы металла в условиях, близких к условиям коррозии данного металла. Таким образом, эти идеальные кривые соответствуют условиям, когда на анодных участках протекает только анодный процесс, т. е. Va = / (ta) . а на катодных — только катодный процесс, т. е. = f где индекс с означает суммарный , при этом [c.282]

Необходимые для построения поляризационных диаграмм [V = = /(/)] идеальные поляризационные кривые получают следующими тремя методами. [c.284]

Нетрудно заметить, что необходимый для построения коррозионной диаграммы суммарный ток складывается из двух величин /внешн. измеряемого микроамперметром при снятии реальных поляризационных кривых, и /внутр. т. е. токов саморастворения, которые могут быть определены пересчетом коррозионных потерь металла Ат (определяемых по убыли массы электрода за время опыта или анализом раствора на содержание в нем растворившегося металла в виде ионов) в ток /внутр по закону Фарадея [уравнение (561)1. [c.284]

Исследование кинетики электродных реакций. Один из основных методов изучения механизма процессов электрохимической коррозии металлов и сплавов это построение и анализ поляризационных кривых, пользуясь которыми можно также определить ток коррозии и рассчитать коррозионные потери. [c.85]

Влияние ингибиторов на кинетику электрохимических реакций, т. е. на скорость коррозионного процесса, определяется также в потенциостатическом режиме. Для этого снимаются анодные и катодные поляризационные кривые. В общем случае анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры, ингибирующих добавок позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электрохимического процесса, В зависимости от того, как влияют на кинетику электрохимической реакции конкретные ингибиторы и в какой степени замедляют ее, их делят на анодные, катодные или смешанные. В результате дополнительных графических построений, определяют точки саморастворения и затем скорость коррозионного процесса (г/(м ч), по формуле [c.179]

Зависимость скорости какой-либо электрохимической реакции на границе раздела фаз от потенциала описывается поляризационной кривой ток — потенциал 1 U). При построении таких кривых целесообразно относить силу тока к геометрической площади поверхности электрода [c.52]

По заданным поляризационным кривым и площадям электродов строятся кривые полной поляризации электродов (способ их построения указан в разд. 2.1.2 и на рис. 2.1) при этом для электрода с наиболее отрицательным значением стационарного потенциала строится только анодная кривая, для электрода с наиболее положительным значением стационарного потенциала - только [c.89]

По поляризационным кривым можно вычислить скорость коррозии металла. При стационарном потенциале скорости катодной и анодной реакций одинаковы. Поэтому, если известна зависимость скорости катодной и анодной реакций от потенциала, то путем графического построения можно определить скорость коррозии металла в данных условиях. Для того чтобы установить зависимость между потенциалом и скоростью электродных реакций, плотность внешнего тока должна быть значительно выше плотности коррозионного тока. Это условие необходимо соблюдать из-за влияния на величину потенциала сопутствующего электродного процесса. Фактически, при снятии катодной поляризационной кривой скорость катодного процесса повышается пропорционально плотности внешнего тока, но [c.46]

Скорость любого коррозионного процесса, протекающего по электрохимическому механизму, зависит от скорости двух сопряженных реакций — катодной и анодной. О скорости этих реакций обычно судят по изменению потенциала электрода при пропускании через него электрического тока, т. е. по коррозионной диаграмме, построенной для данного металла в выбранной среде (см. рис. 1.3). По наклону поляризационных кривых можно судить, какая из электродных реакций определяет суммарную скорость коррозионного процесса. По этим кривым можно рассчитать и относительную долю начальной разности потенциалов, которая теряется на сопротивлении. Эта величина является контролирующим фактором, или мерой контроля коррозионного процесса, данной электрохимической реакцией [4]. [c.16]

Однако следует заметить, что выводы, основанные на построении поляризационных диаграмм коррозионных процессов, имеют скорее символическое, чем реальное значение. В действительности мы не располагаем экспериментальными средствами, чтобы получить такую диаграмму, ибо то, что способен дать метод снятия поляризационных кривых на электроде, помещенном в коррозионную среду, относится к его поведению при наложенном внешнем токе. Между тем всякая поляризационная диаграмма оперирует с недоступными измерению величинами внутреннего тока, протекающего между анодными и катодными участками коррозионного элемента. [c.150]

На рис. 1-8 показаны основные типы поляризационных диаграмм с различными видами контроля торможения коррозионного процесса катодного (а), анодного (б) и смешанного (в). Построение поляризационных кривых явилось основным методом изучения кинетики электрохимической коррозии, развитым исследованиями Г. В. Акимова и Н. Д. Томашова [Л. 5—11]. Приведенная ниже трактовка результатов экспериментов по изучению котельной коррозии базируется в значительной степени на этом методе. [c.24]

Изучать процессы коррозии можно и при наложении внешнего тока. Для получения информации о скорости коррозии нужно пропускать через металл ток поляризовать его) и использовать принцип построения поляризационных кривых. [c.85]

Основным методом исследования кинетики электродных реакций является метод построения поляризационных кривых, т. е. кривых зависимости потенциала электрода от плотности тока. По ним можно судить о скорости реакции при любом потенциале. Так, например, имея две катодные кривые (/ и II, рис. 3), снятые на одном и том же металле в различных электролитах, можно утверждать, что при потенциале 9 скорость катодного процесса во втором электролите (Г) будет больше, чем в первом Q. Аналогичным образом определяется при заданном потенциале и скорость анодных реакций и г"а). [c.14]

Пересечение идеальных поляризационных кривых, построенных на основании реальных (экспериментальных) поляризационных кривых, определяет величину тока коррозии, обусловленную не наложением внешнего тока, а работой внутренних микрогальва-нических пар. Реальные поляризационные кривые получают путем смещения потенциала электрода от Екарр в анодную или катодную сторону за счет тока от внешнего источника. При малых внешних токах реальные и иде- [c.55]

Исходя из принципа микрообратимости электродных реакций считается, что по крайней мере вблизи равновесного потенциала как в катодном, так и в анодном процессе замедленной является одна и та же стадия переноса электрона, т. е. если в катодном процессе замедленной стадией является присоединение первого электрона M ++e = M +, то эта же стадия (отщепление второго электрона) сохраняется замедленной и в анодном процессе. Обычно этот принцип распространяют и на более высокие перенапряжения, однако следует учесть, что с ростом отрицательного потенциала происходит снижение энергии активации разряда как для реакции переноса первого электрона, так и для реакции переноса второго электрона. Если константа скорости реакции переноса первого электрона выше, чем для последующей стадии, то при определенном потенциале произойдет смена замедленной стадии и замедленным будет присоединение второго электрона. В этом случае на линейном участке поляризационной кривой, построенной в полулогарифмических координатах, наблюдается излом и второй линейный участок, экстраполяция которого на линейный участок анодной поляризационной кривой позволяет определить ток обмена для реакции переноса второго электрона. Эти закономерности установлены В. В. Лосевым для реакции разряда — ионизации меди из перхлоратных растворов [9]. [c.21]

Экстраполяция линейного участка анодной поляризационной кривой, построенной в полулогариф.мических координатах Е — 1 /, на предельный ток позволяет, как и в случае диффузии, найти значение равновесного потенциала. [c.24]

Начальные значения (при / нсшн = 0) электродных потенциалов, измеряемых на металлах, принимают некоторое промежуточное значение между обратимым потенциалом анодного процесса (Ул<е)обр и обратимым потенциалом катодного процесса (Ук)обр. определяемое точкой пересечения идеальных анодной (VX P — V, и катодной (l Joep — кривых на диаграмме коррозии, построенной на основании идеальных поляризационных кривых (рис. 190). Соответствующий этому начальному потенциалу ток коррозионных микроэлементов / ах (ток саморастворения /пнутр). как указывалось выше, не поддается непосредственному измерению (измеряемый микроамперметром внешний ток /внешн = 0)- [c.283]

Отдельно полученные анодные и катодные поляризационные кривые еще не описывают скорости коррозионного процесса. Коррозионный процесс могут характеризовать иостроенные на основе поляризационных кривых поляризационные диаграммы коррозии. Для перехода от поляризационных кривых к поляризационным диаграммам коррозии необходимо, чтобы площади анода и катода были известны. Построение поляризационных диаграмм коррозии основано на том, что в любой электрохимической системе силы анодного и катодного токов должны быть равны. [c.50]

Если для электродных реакций — анодной и катодной — известны поляризационные кривые и соотношение площадей электродов, то поляризационная диаграмма коррозии, построенная на основании этих данных, может дать наиболее исчерпывающую характеристику данного коррозионного процесса (рис. 20), На оси абсцисс здесь отложен корро-зиоииый ток / (величина, пропорциональная скорости коррозии), на оси ординат— отрицательные значения потенциалов электродов — Е. Начальное пололсенне потенциалов и Е соответствует разомкнутому состоянию электродов (бесконечно большое омическое сопротивление) точка пересечения анодной и катодной кривых S соответствует короткому замыканию анода II катода без всякого омического сопротивления. Очевидно, что короткому замыканию будет соответствовать максимальный коррозионный ток /шях- В этом случае эффективные потенциалы катода и анода сближаются до общего потенциала коррозии Ех. [c.52]

До сих пор, как при построении поляризационных кривых, так и при построении коррозионных диаграмм мы пользовались так называемыми идеальными поляризационными кривыми. За начальный потенциал анодной кривой Д п[шнимался равновесный потенциал анодного металла, за начальный потенциал катода — равновесный потенциал катодного процесса в данных условиях. В реальных случаях даже при отсутствии тока имеется достаточно причин для отклонения этих потенциалов от раврговеспых значений. Такими причинами могут быть, например, образование или удаление защитных пленок, накопление на поверхности электродов различных включений и т. д. [c.54]

Уменьшение коррозии металлов при введении в коррозионную среду замедлителя может призойти вследствие торможения анодного процесса (анодные замедлители), торможения катодного процесса (катодные замедлители) и торможения обоих процессов (смешанные замедлители). Один из методов изучения механизма действия замедлителей коррозии — построение поляризационных кривых. [c.310]

Е ер- и Ig insp.) Далее строят график зависимости этих параметров от уровня деформации в образцах в координатах - Е и ig 1 от , %. Анализируя построенные поляризационные кривые и указанный график, делают вывод о влиянии механических напряжений на электрохимические параметры характерных участков поляризационных кривых для исследуемой стали. [c.83]

Это обстоятельство имеет значение при построении суммарной поляризационной кривой для кислородного электрода из частных поляризационных кривых, соответствующих замедленной диффузии и реакции перехода. В схематическом виде такое построение выполнено на рис. 26. В некоторых руководствах по коррозии металлов при обсуждении этой так называемой полной кривой поляризации для кислородного электрода указывается, что в области до перехода к предельному диффузионному току к ординатам кривой диффузион- [c.88]

Одно из существенных предположений, облегчающих построение объемно-диффузионной модели СР сплавов, связано с условием стабильности поверхностного слоя. В то же время сплавы, особенно с невысоким содержанием электроположительного компонента, растворяются зачастую таким образом, что их поверхностный слой сильно разрушается. Это наглядно проявляется в форме стационарных анодных йоляриза-ционных кривых сплавов, в состав которых входит благородный компонент. Поскольку истинно стационарные значения токов при растворении таких сплавов не достигаются, анодные кривые строят по квазистационарныд значениям, отвечающим столь большим. временам растворения, при которых зависимость iA.(t) уже достаточно вялая. Типичные алодные поляризационные кривые сплавов систем Ag—Au и Си—Аи приведены на рис. 2.12 и 2.13. Выдержка каждой точки кри- [c.84]

Если при построении квазистационарных анодных-кривых Ag,Au плaвoв учесть развитие поверхности электрода при Е>Екр, то они оказываются практически линейными вплоть до весьма положительных потенциалов (см. рис. 2.12, кривые 2 и 3 ). Отсюда важный вывод — увеличение lAg является лишь кажущимся, оно связано с развитием поверхности. Иными словами, при потенциалах, превышающих критический, не происходит увеличения скорости анодного растворения, а начинается развитие поверхности электрода и, как следствие этого, рост общего анодного тока. Поэтому увеличение lAg при закритических потенциалах является не критерием интенсификации анодного процесса, а показателем" нарушения стабильности поверхности электрода. Определение Е кр по излому на квазистационарных анодных поляризационных кривых является, следовательно, удобным способом оценки границ стабильности поверхностного слоя. При-этом, как оказалось, достижение квазистационарного режима растворения не обязательно. Форма анодной кривой, а значит, и величина Е р в определенных пределах практически не зависят от экспозиции каждой точки (табл. 2.9), хотя сами кри- [c.88]

Достаточно полное представление об ожидаемом поведении сварных соединений в заданных эксплуатационных условиях можно получить, используя электрохимические методы исследования процессов коррозии. Они заключаются в нахоадении электродных потенциалов участков сварных соединений, построении поляризационных кривых и коррозионных диаграш. [c.64]

Необходимо иметь в виду, что плотность тока на электродах (структурных составляющих), лежащих в одной плоскости, но расположенных в разных точках,— неодинакова. В работе [127] было показано, что на интерметаллическом соединении FeZn-, (катоде) она менялась от 1,3 до 1,5 ма/см , а на цинке (аноде) от 0,1 до 1,2 ма/см . Тем не менее, поскольку мы в данном случае определяем суммарный коррозионный ток, а не его распределение, построение коррозионной диаграммы по поляризационным кривым оправдано. [c.96]

На рис. 88 приведены кривые распределения плотности тока на прямоугольной модели пары медь — цинк в 0,1 iV растворе Na l, построенные по данным поляризационных кривых и кривых распределения потенциалов. Поскольку цинковый анод почти не поляризуется, характер распределения плотности тока на аноде должен определяться поляризационными характеристиками катода. [c.139]

На рис. 1,9 представлена полная анодная поляризационная кривая фз1 AB DE, характеризующая истинную скорость растворения анода (анодный ток+ток саморастворения). Если на электроде протекает относительно малоэффективный катодный процесс Фк1 К, то построенная по токовым показателям прибора анодная кривая имеет вид фаз A B DE. Она является результатом алгебраического суммирования кривых катодных фк1 К и анодных Фа, AB токов. Как видно, токовая кривая на участке активнопассивного состояния ввиду слабой эффективности катодного процесса на этом участке мало чем отличается от истинной анодной кривой, построенной по зависимости скорости коррозии k от потенциала ф. [c.29]

На рис. 40 построение кривой скорость коррозии — потенциал выполнено по данным Р. М. Альтовского [1053 для титана в растворе 40%-ной H2SO4 при 25°С. Участок кривой Е А получен по скорости коррозии Ti-электрода при разных потенциалах (при катодной поляризации), участок кривой ADS — путем сложения реальной анодной кривой E DS и катодной кривой Е%К, рассчитанной по выделению водорода при анодной поляризации титана. Иэ кривых видно, что реальная поляризационная кривая только после начал а пассивирования(точка >),довольно близко повторяет ход идеальной поляризационной кривой EaDS. Можно заключить,что титан в 40 %-ной H2SO4 находится в активном состоянии катодным процессом является выделение водорода. Смещение потенциала от стационарного значения Е как в положительную, так и в отрицательную сторону уменьшает скорость саморастворения титана. Общая скорость коррозии при смещении от стационарного значения в анодную сторону сначала возрастает [c.66]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...