Длина связи в молекуле

Табл. 2. —Длины связей в молекулах органических соединений.

Уровни поступательной энергии могут быть приближенно определены, если рассматривать молекулу как свободную частицу, движение которой ограничено заданной областью пространства. Вращательные энергетические уровни могут быть приближенно оценены, если рассматривать вращающуюся молекулу как жесткую систему определенных размеров. Колебательные энергетические уровни могут быть приближенно определены, если считать различные виды колебаний гармоническими. В действительности различные виды энергии в молекуле не являются строго независимыми, когда все виды движения происходят одновременно. Например, расстояния между атомами и углы между связями в молекуле не фиксированы, но изменяются около некоторых равновесных значений вследствие колебательных движений длина равновесной связи сама по себе — функция вращательной энергии силы притяжения между молекулами будут изменять и вращательную, и колебательную энергии. Эти различные эффекты приводят к взаимодействию или возмущающему влиянию одного вида энергии на другой. Поправки на такое влияние могут быть сделаны только для более простых молекул, хотя они обычно относительно малы. [c.70]

Под влиянием инициаторов происходит так называемая радикальная полимеризация, которой свойствен цепной механизм. Сущность ее сводится к раскрытию двойных связей в молекуле мономера под действием свободных химических радикалов, образующихся от распада добавляемых к мономеру нестойких соединений — инициаторов. Первая стадия этого процесса — реакция инициирования с последующим наращиванием длины цепи молекулы. На примере получения полистирола это выглядит так [c.114]

Поглощение света молекулой может быть обусловлено переходами между разл. электронными уровнями о, л и др. (см. Молекулярные спектры.). Каждый переход моделируется поглощающим осциллятором, ориентированным разл. образом или расположенным в разных местах большой молекулы, в частности, имеющей цепь сопряжения (направление, в к-ром чередуются единичные и кратные связи в молекуле). Соответствующие полосы поглощения обладают разл. Д, Полосы поглощения а—а -переходов обычно Д. не имеют из-за симметрии их волновых ф-ций п—п -переходы моделируются линейным электрич. дипольным осциллятором, причём более сильное поглощение происходит для света, поляризованного в направлении цепи сопряжения. Для этого направления (или для длинной оси молекулы) принято обозначение К ц. Переходы п—л (л — орбитали, не участвующие в хим. связи) чаще дают более сильное поглощение перпендикулярно этой ценя KjJ. Соответственно для л—д - и п—я -перехо-дов наблюдается линейный Д., в первом случае положительный, во втором — отрицательный. Примером может служить краситель конго красный (рис. 1). Здесь для двух длинноволновых полос (—-500 и 540 нм, рис., 6) поглощающий осциллятор расположен вдоль [c.693]

Так как ковалентная химическая связь в отличие от других типов химической связи имеет локализованный характер, то она определяется не только энергией связи, но имеет и геометрические характеристики. Геометрическими характеристиками ковалентной связи являются ее длина и углы между связями в молекуле или кристалле. Длиной ковалентной [c.37]

Наблюдение характеристических частот связи приводит к представлению о колебаниях растяжения связей и о колебаниях в изгибании связей. Колебание растяжения связей рассматривается как периодическое изменение длины связи, и колебание изгибания рассматривается как периодическое изменение угла связи. Эта классификация имеет большое значение в тех случаях, когда молекула содержит только несколько атомов и не применима к сложным многоатомным молекулам. [c.125]

Пример б. Определить энтропию водяного пара в гипотетическом состоянии идеального газа при 25 °С и 1 атм. По данным Герцберга [22], длина связи Н—О в молекуле воды равна 0,958 А и угол между связями Н—О—Н равен 104°27. Частота колебания вдоль связи Н—О приблизительно равна 3700 см и частота колебания, изменяющая угол И—О—Н, равна около 1600 см (рис. 16). [c.141]

В молекулярной спектроскопии нормальные колебания многоатомных молекул классифицируются по форме и симметрии. Вели при данном нормальном колебании происходит главным образом изменение длин связей, а углы между связями меняются мало, то такое колебание называют валентным (обозначение V). Наоборот, если при колебании изменяются в основном углы между связями, а длины связей практически не меняются, то такое колебание называется деформационным (обозначение 6). [c.241]

Теоретические понятия и определения аэродинамики, рассмотренные выше, основаны на гипотезе сплошности газовой среды. Однако с увеличением высоты полета в связи с уменьшением плотности воздуха возрастает длина свободного пробега молекул. Предметом аэродинамики разреженной среды и является исследование течений при значительных длинах свободного пробега, соизмеримых, в частности, с толщиной пограничного слоя. Для этого режима течения уже неприменимы газодинамические соотношения сплошной среды и необходимо пользоваться кинетической теорией, исследующей движение газа с помощью молекулярной механики. Важнейшие выводы этой теории и изложенные в настоящей главе методы аэродинамического расчета основаны на дискретной схеме строения газа. В соответствии с этой схемой рассматриваются режимы свободномолекулярного потока и течения со скольжением, соответствующие зависимости для расчета давления, напряжения трения и энергии падающих и отраженных частиц. При формулировке вопросов и [c.710]

Полимеры делят на два типа — линейные и пространственные -в зависимости от пространственной структуры макромолекул. В линейных полимерах макромолекулы состоят из последовательности повторяющихся звеньев с большим отношением длины молекулы к ее поперечным размерам. Макромолекулы пространственных полимеров связаны в общую сетку. [c.202]

Вопросы теплообмена в разреженном газе имеют серьезное значение в вакуумной технике и расчетах теплового режима тел, летающих в верхних слоях атмосферы. До сих пор мы считали текущую среду непрерывной, пренебрегая ее молекулярной структурой. Эта существенная абстракция хорошо оправдывается до тех пор, пока средняя длина свободного пробега молекул Л весьма мала по сравнению с размерами обтекаемого тела. Когда Л становится соизмеримой с линейными размерами тела /д, пренебрежение молекулярной структурой газа становится недопустимым. Следовательно, физическое определение степени разреженности газа неотделимо от размеров тела или системы тел, с которыми этот газ взаимодействует. В связи с этим разреженным считается газ, средняя длина свободного пробега молекул которого соизмерима с размерами рассматриваемого тела. [c.271]

Введя это значение с в (13.12), находим, что средняя длина свободного пробега молекул газа связана с аэродинамическими критериями потока уравнением [c.274]

Средний размер поры дисперсного материала можно определить по одной из формул, предлагаемых в [Л. 5-53], а средняя длина свободного пробега молекул газа связана с давлением р и температурой газа Т соотношением [Л. 5-66] [c.353]

К. м. можно разделить на валентные, при к-ры.х изменяются в основном длины связей, и деформационные, при к-рых изменяются углы связей. Напр., молекула П О (группа симметрии Сзу) имеет два валентных колебания и одно деформационное (рис. 2). Молекула СОз (группа симметрии имеет два невырожденных [c.405]

Т монотонно изменяются от своих нач. значений до конечных, энтропия же проходит через максимум. Наличие максимума связано с действием теплопроводности, т. к. обусловленное ею приращение энтропии менее нагретых слоёв положительно, а более нагретых—отрицательно. Вяз- кость приводит только к возрастанию энтропии. Благодаря вязкости часть кинетич. энергии набегающего на У. в. потока вещества превращается в энергию хаотич, движения, т. е. в тепло. СУ не имеет резких границ, но практически всё изменение величин в нём происходит в слое конечной протяжённости 5, к-рую и называют условно шириной (или эфф. шириной) У. в. По порядку величины в у. в. малой интенсивности 5 = /,/ 2/(/ з —где /1—длина свободного пробега молекул. В У. в. большой интенсивности величина 5 очень мала, 6 — /1, и структуру СУ теоретически исследуют на основе кинетического уравнения Больцмана или путём численного моделирования У. в. на ЭВМ молекулярной динамики методом. [c.208]

Термическое равновесие. Только что сделанные замечания относятся и к связи 5- и --концентраций, и к соотношению между температурами. На практике для задач, рассматриваемых в данной книге, отклонения от температурного равновесия пренебрежимо малы. Только при весьма малых давлениях, когда средняя длина свободного пробега молекул сравнима по величине с толщиной пограничного слоя, приходится рассматривать отклонения от условий равновесия [c.205]

Реальный скачок не бесконечно тонок, а имеет толщину порядка длины свободного пробега молекул, и диссипация энергии происходит в этом тонком слое. Выведенные формулы не применимы в слое, а дают связь между начальным и конечным состоянием газа. [c.119]

Полимерами называют вещества с большой молекулярной массой, у которых молекулы состоят из одинаковы групп атомов-звеньев. Каждое звено представляет собой измененную молекулу исходного низкомолекулярного вещества —мономера. В ходе процесса полимеризации происходит объединение молекул мономера в весьма длинные линейные молекулы (макромолекулы). Однако помимо связей внутри молекулы имеются связи между отдельными звеньями, принадлежащими к разным молекулам. [c.58]

Кратчайшие межатомные расстояния в металлах эквивалентны длине связей в молекулах и ковалентных кристаллах и имеют столь же фундаментальный характер (рис. 16). Энергия металлической связи равна энергии атомизации, деленной на координационное число Ямет.св АЯ т К. ДлЯ ОЦК ВОЛЬфраМЗ мет.св 200/8— 25 ккал/г-связь, а для рения, имеюш.его плотную гексагональную [c.44]

Р. к, относительно устойчива, каждая Р. к. характеризуется определ. внутр. энергией молекулы, переход иа одной Р. к, в другую осуществляется при квантовых переходах. В случае двухатомной молекулы Р. к. характеризуется равновесным межатомным расстояние.м (равновесной длиной связи). В разл. электронных состояниях молекула может иметь разл. Р. к. Так, молекулы с линейной Р. к. в оса. электронном состоянии (яанр., jHj) в нек-рых возбуждённых состояниях имеют нелинейную Р. к. пирамидальная в осн. состоянии (группа симметрии Сд ) молекула NHj в возбуждённом электронном состоянии 3(РЕ имеет плоскую Р. к. (группа симметрии Одд). [c.197]

Первая группа зависимостей связывает защитные свойства органических ингибиторов с такими структурными характеристиками молекул как длина и разветвленность радикала, его объем, площадь поверхности металла, перекрываемой молекулой ингибитора при его адсорбции, местоположением и количеством кратных связей в молекуле ингибитора и т. п. Вторая группа зависимостей связывает защитные свойства ингибиторов с электронной плотностью на адсорбционном центре молекулы, на которую существенное влияние оказывают природа и положение различных заместителей. Влияние природы заместителя на электронную плотность адсорбционного центра молекулы ингибитора может быть учтено с7-константами Гаммета-Тафта. [c.43]

Например, полиэтилен получается из простейшего непредельного углеводорода — газа этилена СНг = СНа посредством процесса полимеризации. При этом двойная связь в молекуле этилена разрывается, образуя две свободные связи, с помощью котерых молекулы этилена объединяются вместе, образуя длинную молекулу полиэтилена. [c.139]

Из простого анализа следует, что при возбуждении связывающего электрона длина соответствующей связи в молекуле увеличивается, поэтому для молекулы в возбужденном состоянии потенциал матрицы является, скорее, отталкивающим. Таким образом, влияние матрицы на энергию сильнее для верхнего состояния, чем для нижнего. Поэтому полная энергия перехода в матрице должна возрастать (по сравнению с газовой фазой), сдвигаясь в область более коротких волн ("синий" сдвиг). Напротив, возбуждение несвязывающ о электрона должно уменьшать длину связи, и тогда под влиянием матрицы энергия перехода должна снижаться ("красный" сдвиг). [c.117]

Мы рассматривали выше вращения молекул в целом. В молекулах, состоящих из небольшого числа атомов, других вращений нет. Однако в многоатомных систе- мах, особенно в длинных цепочках, возможны вращения фупп атомов относительно всей молекулы. К примеру, фуппы СНз могут свободно вращаться вокруг о углеродной связи в молекуле диметилацетилена СН3—С=с—СНз (т.е. к обшим трем вращениям всей молекулы добавятся еще два внутренних). Чаще, конечно, эти внутренние вращения заторможены, например в молекуле этана СН3—СНз симметрично расположенные фуппы из трех атомов водорода находятся на расстоянии, не позволяющем им вращаться относительно друг друга свободно, потенциальная энергия как функция угла относительно поворота этих фупп имеет на интервг -ле О <( < < 2тг три минимума и может быть описана функцией U(ip) = (1 - os 3[c.188]

Длиной связи называется равновесное междуатомное расстояние Гд в молекуле (п. 4°). Энергией диссоциации (энергией связи) D (рис. VI.3.2) молекулы называется энергия, численно равная работе, которую надо совершить для того, чтобы разорвать химические связи в молекуле. Эта энергия необходима, чтобы разъединить молекулу на составляющие ее атомы (или ионы) и удалить атомы (ионы) за пре,делы действия межатомных сил. Энергия диссоциации численно равна энергии, выделяющейся при образовании молекулы, но противоположна ей по знаку энергия диссоциации отрицательна, а энергия, выделяющаяся при образовании молекулы, положительна. [c.460]

Первоначальные попытки молекулярного толкования оптической активности имели, по существу, формальный характер и сводились к предположению, что связи, существующие в асимметричной молекуле, обусловливают винтообразные траектории электронов, смещаемых под действием световой волны. Борн (1915 г.) показал, то, исходя из более общей модели молекулы, пригодной для истолкования явлений молекулярной анизотропии вообще, можно объяснить и вращение плоскости поляризации асимметричными молекулами, т. е. молекулами, не имеющими ни центра симметрии, ни плоскости симметрии. При этом оказалось, как мы уже упоминали в начале главы, что при решении задачи о взаимодействии световой волны и молекулы в данном случае нельзя пренебрегать эффектами, зависящими от отношения с(/А,, где с1 — размер молекулы, а X — длина волны. В. Р. Бурсиан и А. В. Тиморева существенно дополнили теорию, показав, что необходимо принять во внимание не только электрический, но и магнитный момент, возбуждаемый в асимметричной молекуле полем световой волны. [c.618]

Зависимость энергии двухатомной молекулы от расстояния между ядрами схематически показана на рис. 33.4. Если в результате сближения атомов в системе преобладают силы отталкивания (рис. 33.4, а), то химической связи не образуется, т. е. такая система взаимодействующих атомов является неустойчивой. Наоборот, в том случае, когда результирующая кривая обладает минимумом (рис. 33.4, б), можно говорить об образовании между атомами химической или квазихимиче-ской связи, а следовательно, об устойчивости данной системы. Кривые, характеризующие зависимость полной энергии молекулы от расстояния между ядрами, называются потенциальными кривыми. Положение минимума Ге на кривой рис. 33.4, б определяет равновесное расстояние между атомами — длину связи. Расстояние от минимума кривой до оси абсцисс, к которой кривая асимптотически приближается в своей правой части, соответствует работе, необходимой для разрыва связи между атомами (переноса их на бесконечность). Так как для этого необходимо затратить работу, то потенциальная энергия молекулы отрицательна. Работа О представляет собой энергию диссоциации. [c.237]

В современном представлении детонационная волна, распространяющаяся в горючей газовой среде, является двухслойной. Первый слой представляет собой адиабатическую ударную волну, при прохождении через которую газ сильно разогревается. В химически активном газе разогрев этот, если он достаточно интенсивен, может вызвать воспламенение. В связи с тем что толщцна ударной волны ничтожно мала (порядка длины свободного пробега молекулы), в пределах ее процесс горения, по-видимому, развиться не в состоянии. Поэтому область, в которой протекает горение, образует второй, более протяженный, но практически также весьма тонкий слой, примыкающий непосредственно к ударной волне (рис. 5.18). [c.218]

Аминокислоты составляют своеобразный белковый алфавит. По отношению к молекулам воды их радикалы могут быть гидрофобными и гидрофильными. Последние легко образуют водородные или ионные связи. Структуры белков различаются по иерархии структур на первичную, вторичную, третичную, четвертичную. Первичной структурой называют химическую формулу последовательности аминокислот в цепях, называемых полипептидными. Вторичной структурой называется способ свертывания полипеп-тидной цепи в определенную конфигурацию, которая стабилизируется водородными связями. Важное значение при определении вторичной структуры имеют установленные рентгенографически длины связей и углы, характерные для звеньев полипептидной цепи. Основанный на этой информации геометрический подход в последнее время нередко заменяется энергетическим, использующим различные потенциалы межатомного взаимодействия. Существуют два типа вторичной структуры растянутая р-конфигура-ция и спиральная а-конфигурация. В р-конфигурации полипептид-ные цепи располагаются параллельно или антипараллельно, период цепи составляет 6,5—7,34 А, расстояние между цепями — 4,5—5,0 А. Важнейшей особенностью а-спиральной формы цепи является наличие винтовых осей нецелочисленного порядка. Шаг а-спирали 5,4 А, в ней на 5 оборотов приходится 18 остатков, и полный период равен 27 А. Толщина спирали около 10 А. Существуют и близкие к а-спирали конф ормации. а-Спираль всегда правая, поскольку ее левая форма оказалась энергетически невыгодной. [c.176]

Электропроводность внутри молекулы обусловлена я-электрона-ми, которые, как сказано, принадлежат всей сопряженной системе в целом и обладают высокой подвижностью. Электропроводность за счет а-электронов в нормаль- ных условиях маловероятна, так как освобождение о-электрона требует около 8 эв и сопровождается разрывом молекулы (с простыми связями), т. е. деструкцией молекулы. Осуществление электронной проводимости внутри молекулы, таким образом, возможно лишь при наличии сопряженных связей. Процессы перехода электронов между молекулами органических полупроводников носят активационный характер и изучены еще слабо. Электропроводность полимерных полупроводников с ростом длины цепп сопряжения увеличивается, так как при этом увеличивается степень делокализации я-электронов и снижается энергия активации. Действительно если я-электронов в молекуле с сопряженными связями имеется N, то энергия активации (термич-еская) [c.207]

С точки зрения квантовой механики колебание в ИК-спектре проявляется в том случае, если изменяется дипольный момент молекулы. Условием же получения спектра комбинационного рассеяния является изменение поляризуемости при колебании молекулы. Колебания подразделяются на два вида - валентные, при которых происходит изменение длины связи между атомами в молекулах, и деформационные, вызывающие изменение угла между связями. Однако на практике к деформационным колебаниям часто относят все невалентные колебания. Колебания молекул, происходящие с одной и той же частотой в различных плоскостях, называются вырожденными, а колебания атомных группировок в целом - скелетными. [c.199]

В ДЛИННЫХ полимерных молекулах конформационные превращения происходят не вращением всей молекулы вокруг связи, а за счет поворотов отдельных ее участков, оказавшихся соосными или почти соосными друг относительно друга (вокруг связей 1 и 2 и 2 , 3 ид , 4 и 4 и т.д., на рис. 1.25, а). За исключением случая разбавленных растворов полимерные молекулы довольно плотна упакованы и, как правило, сильно переплетены. Поэтому кромб высоты собственного потенциального барьера вращения t/a на частоту конформационных перестроек основное влияние оказывают препятствия со стороны окружающих молекул. Тем не менее такие перестройки идут благодаря хаотичному тепловому движению звеньев мо лекул и тем чаще, чем выше температура. Именно вследствие втого длинная гибкая полимерная молекула может сворачиваться, принимая самые различные формы (рис. 1,25, а). За количественную меру свернутости молекулы принимают расстояние г между ее концами. Одному и тому же г может соответствовать большое число кон-34 [c.34]

В качестве -оптически чув-ств и тельных материалов для моделей в основном используют полимеры, молекулы которых представляют собой дли-нны-е гибкие цепочки, со-ставлен-ные из многократно ЛО Вторяющихся стру1ктурных звеньев, овязанны-х между -со-бой кова-лентными связями- [29]. Такие -м-олекулы обыч-но -называют -макромолекулами, поскольку -они имеют довольно большую- длину (несколько тысяч ангстрем) яри малом поперечном размере (порядка нескольких ангстрем). Наличие. длинных гиб-ких макромолекул с резким различием характера связей -в-доль цепи молекулы и между цепями и определяет основ-ные физико-механические свойства. [c.16]

В капиллярно-пористых телах и дисперсных системах предельные длины свободного пробега молекул, при которых эффективная теплопроводность материала начинает зависеть от давления газа, определяются размерами пор. В связи с этим интересной особенностью мелкодисперсных пористых материалов с малыми порами является то обстоятельство, что для них достаточно большое значение числа Кнудсена характерно даже при атмосферном давлении. А это означает, что в таких системах уже при.атмосферном давлении имеют место явления, присущие вакуумированным системам. Это имеет большое практическое значение. [c.353]

К. с. не всегда выражается целым числом. Так, в молекуле бензола С Нв все связи у.глерод= углерод одинаковы и длины их равны 0,140 им. Считается, что К. с. С—С в молекуле бензола равна 1,5. В металлоор-ганич. и комплексных соединениях К. с, выражается дробным числом, а иногда и вовсе не поддаётся однозначному определению. в. г. Дашевский. КРАТНОСТЬ ЧАСТОТЫ ускоряющего напряжения ускорителя — целое число, равное отношению частоты ускоряющего нанрнжения в циклич, резонансном ускорителе к частоте обращения равновесной частицы (см. Ускорители заряженных частиц). [c.489]

СВЯЗИ между пептидными группами направлены поперёк цепей, а сами цепи вытянуты и образуют складчатую структуру. В белке встречаются также т. н. Р-изгибы, обеспечивающие поворот цепи примерно на 180° при образовании водородной связи. Возможны и др. типы спиралей. Все названные вторичные структуры характерны для глобулярных белков. Фибриллярный белок, из к-рого строятся длинные ориентиров, волокна, образует спирали иного вида. Вторичную (и третичную) структуру белка исследуют с помощью рентгеновского структурного анализа, позволяющего определить положение всех атомов в молекуле. Трудности здесь связаны с тем, что не каждый белок можно получить в виде кристаллов необходимого размера. Обычно структура белка в расяворе мало отличается от структуры в кристалле, это связано с тем, что кристаллы белка содержат много воды. Однако в целом вопрос о соответствии структуры белка в растворе и в кристалле остаётся открытым. Содержание а- и Р-структур сильно различается для разл. белков. [c.22]

Амфифильные вещества имеют вытянутые молекулы (часто линейные) длиной 20—30 А, имеющие хорошо выраженные гидрофильные или олеофильные (жирные, гидрофобные) части (см. Гидрофильнасть и, нидрофоб-ность). К таким веществам относятся соли жирных к-т (наир., мыло—стеарат натрия), имеющие в составе молекулы гибкую парафиновую цепь С Н +1 ( жирный хвост ), присоединённую к полярной группе — головке . Головка образована группой атомов, соединённых полярными связями. Амфифильными молекулами являются также липиды и фосфолипиды, входящие в состав клеточных мембран (см. Клеточные структуры). [c.290]

Структура эластомеров. Природа механических свойств эластомеров объясняется строением их молекул и характером межмоле-кулярных связей. Каучук, на основе которого приготовляется резиновая смесь, является пластичным веществом, с длинными цепными макромолекулами, звенья которых образованы остатками молекул мономера (первичный продукт полимеризации). Схематично макромолекулы показаны на рис. 30, а—в. Для цепной макромолекулы характерна гибкость, которая обусловлена простыми связями в цепях главных валентностей и способностью звеньев поворачиваться или вращаться относительно друг друга. Тепловое движение вызывает образование многочисленных кон [c.49]

Межатомная связь а ем С—С — ароматическая, длина связи 1,41 А. Углеродные атомы расположены в углах плоских правильных шести-у1ольников. Нафталин имеет моноклиническую структуру с двумя молекулами в одной ячейке. [c.38]

Действительно, расчеты равновесной кристаллической и электронной структуры кластера Ti 2 [74] показали, что связи атомов титана с тремя соседними атомами углерода совсем не такие, как связи в графите или в фуллерене в частности, длины связей Ti—С и С—С в Ti 2 различаются почти в полтора раза и равны 3,76о и 2,630 ,) Ц, = 0,052918 нм — радиус первой бо-ровской орбиты) соответственно согласно [75], длина связи Ti— С примерно на 30 % превышает длину связи С—С. В то же время атомы углерода и титана находятся на почти одинаковом расстоянии от центра кластера. Это означает, что реальный додекаэдр Ti 2 сильно деформирован и искажен. По [74], связующие состояния кластера Ti 2 образованы комбинацией с/-орбиталей Ti и молекулярных орбиталей С2, а уровень Ферми расположен между связующими и антисвязующими состояниями титана, что обеспечивает стабильность кластера. Аналогичные выводы о том, что кластеры M 2 имеют форму не идеального, а искаженного пентагондодекаэдра, получены в других теоретических расчетах. Атомы в молекулах металлокарбонов образуют силь- [c.28]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...