Молекулы с длинными цепями

Молекулы с длинными цепями 217 Момент количества движения 75, 85,151,163 Момент количества движения, полный, / асимметричных волчков 55, 56, 57 линейных молекул 27 симметричных волчков 35, 38 Момент перехода 44, 274, 443, 451 Моменты инерции 25 асимметричных волчков 57, 517 влияние на колебательный изотопический эффект 251, 257 влияние на термодинамические функции 536, 540, 552 главные 25 [c.616]

Макромолекулы могут смещаться относительно друг друга. Происходит явление, которое мы называем течением. Течение представляет собой релаксационный процесс, т. е. процесс, в результате которого система приходит в новое равновесное состояние. Существенно, что при течении образец высокополимера деформируется необратимо. Иначе говоря, приобретенное им удлинение не исчезает при снятии нагрузки. В этом случае говорят о пластической деформации высокополимера. Скорость перемещения макромолекул при течении определяется соотношением энергии теплового движения и энергии взаимодействия атомных групп, и поэтому чем выше температура и чем ниже энергетическое взаимодействие, тем быстрее течение и тем меньше время релаксации. Понятно, что время релаксации зависит от размеров молекул, увеличиваясь с длиной цепи. [c.47]

Динамика полимеров. Кроме мелкомасштабных движений звеньев, длинным цепным молекулам присущи движения в масштабе всей цепи. Соответствующее макс, время релаксации растёт с длиной цепи причём [c.20]

Под влиянием инициаторов происходит так называемая радикальная полимеризация, которой свойствен цепной механизм. Сущность ее сводится к раскрытию двойных связей в молекуле мономера под действием свободных химических радикалов, образующихся от распада добавляемых к мономеру нестойких соединений — инициаторов. Первая стадия этого процесса — реакция инициирования с последующим наращиванием длины цепи молекулы. На примере получения полистирола это выглядит так [c.114]

Полимеры получают из мономеров — веществ, каждая молекула которых способна образовывать одно или несколько составных звеньев. Так как полимеры представляют собой смеси молекул с различной длиной цепи, то под молекулярной массой полимера понимают ее среднее статистическое значение. Молекулярная масса полимеров может достигать значений в несколько миллионов. [c.201]

Первичные слои имеют высокую механическую прочность и способны выдерживать нагрузки порядка 100 МПа. Такое физическое состояние вещества может распространяться по нормали от твердой поверхности на микроны [61]. С увеличением длины цепи молекул в гомологических рядах углеводородов адгезия возрастает линейно. Это имеет существенное значение для исследования разрыва граничных слоев в канале неплотности в результате гидравлического удара. Следует отметить, что разрыв граничного слоя происходит внутри слоя и не происходит по поверхности твердая фаза — граничный слой. [c.47]

Характерным для полимеров является наличие длинных молекул с резким различием характера связей вдоль цепи и между цепями. Особенно следует подчеркнуть отсутствие изолированных цепных молекул. Таким образом, молекула полимера всегда находится во взаимодействии с окружающей средой. Поэтому для характеристики полимера недостаточно указания типа связей вдоль цепи — необходимо еще иметь сведения о природе меж-молекулярного взаимодействия. Нужно учитывать, что характерные свойства полимеров могут быть реализованы только тогда, когда связи вдоль цепи намного прочнее поперечных связей, образующихся вследствие межмолекулярного взаимодействия любого происхождения [28]. [c.45]

Нейтрализующие амины по понятным причинам не защищают металл от действия кислорода. При высоких концентрациях углекислоты в паре защита от углекислотной и кислородной коррозии конденсатопроводов отопительных котельных (обычно низкого давления) достигается применением аминов с длинной боковой цепью (содержание в составе молекулы не менее 12—18 атомов углерода), которые называют пленкообразующими. Эти амины адсорбируются поверхностью металла и делают ее гидрофобной, т. е. несмачиваемой водой, чем и обеспечивается защита металла от коррозии (прекращение доступа электролита). Дозировка этих аминов не зависит от содержания СО2 и составляет обычно 2 мг/кг пара. Пленкообразующие амины не растворяются в воде и дозируются в виде эмульсии в барабан котла или непосредственно в паропровод. Часто применяют не сами амины, а их ацетаты (уксуснокислые соли), обладающие лучшей растворимостью и образующие особенно стойкие эмульсии с водой. Вводятся эти амины обычно насосами-дозаторами. Во время первого периода обработки применяют повышенную дозировку амина, пока не образуется адсорбционная пленка на поверхности металла затем дозировку снижают и расходуют амин только на поддержание указанной защитной пленки. [c.400]

Цепные реакции — реакции, состоящие из повторяющихся последовательностей элементарных химических актов, протекающих с участием свободных атомов и радикалов. Число элементарных реакций, возникающих вследствие первичного поступления в реакцию одной молекулы промежуточного вещества, называется длиной цепи реакции. Подробнее — см. [10]. [c.259]

Для ароматических соединений величина Гкр зависит от длины парафиновых цепей, и поэтому для теплоносителей с плоскими молекулами, имеющими парафиновые цепи, более точные значения Гкр находятся из формулы [Л. 287] [c.126]

Температура кипения растворителя возрастает в гомологических рядах с увеличением его молекулярного веса, а влияние структуры молекулы показано на первых трех соединениях. Эти соединения являются изомерами гексана и поэтому имеют одинаковый состав и молекулярный вес, но температура кипения повышается с увеличением длины их главной углеводородной цепи. Повышение температуры кипения нормальных предельных углеводородов с прямой цепью и алканов в зависимости от числа углеродных атомов в цепи показано на рис. 13. Нормальные алканы, содержащие [c.298]

Исходя из представлений о механизме действия на металл так называемых растворимых масел (эмульсолов), широко применяемых в промышленности в качестве смазывающих жидкостей, в нашем случае можно предположить, что возникающие около границы раздела двух фаз (самопроизвольно или при перемешивании) микрокапельки углеводорода диффундируют в электролит. Поскольку молекулы с длинной цепью, стабилизирующие эти микрокапельки, при соударении с металлом адсорбируются его окисленной поверхностью и ориентируются на ней полярными группами, прочно закрепляясь на поверхности металла, то в этих условиях возможно образование на металлической поверхности защитного слоя молекул, иа котором вследствие избирательного смачивания растекается тонкая пленка углеводорода. [c.122]

Промышленные типы нитроцеллюлозы. Промышленные типы нитроцеллюлозы различаются по вязкости их растворов и по растворимости. Выше было указано, что вязкость растворов полимеров зависит от молекулярного веса и вида полимера молекулы низковязких типов представляют собой более короткие цепи, чем высоковязких типов. Известно также, что силы побочных валентностей между молекулярными цепями возрастают с увеличением длины цепи. Поэтому можно ожидать, что пленки на основе высоковязкой нитроцеллюлозы будут обладать большей прочностью, чем на основе низковязкой. Значения, приведеные в табл. 89 (стр. 476), показывают, что прочность пленок на разрыв и их эластичность действительно возрастают с длиной цепи полимера, од-нако не прямо пропорционально этой длине. К сожалению, высокая вязкость раствора сопровождается низким содержанием в нем сухого вещества при рабочих консистенциях. Поэтому иногда для получения лака с более высокой концентрацией сухого вещества приходится несколько поступаться прочностью пленки. Наиболее широко в лакокрасочной промышленности применяется ни троцеллюлоза Л-секундной вязкости (табл. 84), так как в лаках на этом типе нитроцеллюлозы хорошо сочетаются прочность их пленки с высокой концентрацией сухого вещества в лаке. [c.465]

Ингибиторы с большей длиной алифатической цепи обладают и большей адсорбируемостью (их поверхностно-активные свойства выше, чем у веществ с короткой цепью). Поэтому в единицу времени большее число молекул с длинными алифатическими цепями адсорбируется на поверхности металла. При адсорбции этих веществ больше ионов Н3О+ будет удалено из зоны электрохимической реакции и этот процесс будет идти быстрее, значительнее и быстрее изменится скачок потенциала в плотной части двойного слоя. В связи с этим скорость изменения силы тока в зависимости от времени в первые секунды для веществ с более длинной алифатической цепью будет больше (рис. 1). Вместе с тем, как видно из рис. 1, время достижения стационарного значения силы тока для веществ с более длинной и менее длинной алифатической цепью может быть одинаковым. Это объясняется замедленными изменениями в двойном слое в присутствии веществ с более длинной алифатической ценью. [c.141]

В отношении энтропии плавления кристаллов обнаруживается несколько закономерностей, тесно связанных со структурой кристалла и расплава. Энтропия плавления элементов имеет значение порядка газовой постоянной Я, в то время как у соединений эта величина в значительной степени зависит от формы молекулы. Если молекулы близки по форме к шару, то энтропия плавления примерно такая же, как у элементов. У веществ с линейными гуюлекулами энтропия плавления увеличивается с длиной цепи. Низкая энтропия плавления веществ с шарообразными молекулами объясняется тем, что последние могут свободно вращаться еще в кристалле, У сильно вытянутых молекул вращение могут предотвратить стерические факторы, что наблюдается, например, в жидких кристаллах (анизотропных жидкостях). В этих случаях вращательная степень свободы появляется только постепенно при повышении температуры выше точки плавления. [c.206]

Характерно, что поверхностно активные жидкости влияют на прочность уже при очень малой концентрации в неактивной среде (на это указывает значительное действие мономолекулярных адсорбционных пленок). Длина цепи адсорбированных молекул также влияет на прочность металлов. Поэтому для данной величины молекулы имеется оптимальная концентрация поверхностно активного вещества, которая меняется с длиной цепи. Такими эффективными поверхностно активными веществами, понижающими прочность металлов, оказались высшие жирные кислоты и спирты — олеиновая и пальмитиновая кислоты, а также цетиловый и пальмитиновый спирты. [c.388]

В частности, для изоляции молекул в органических матрицах широко применяют разветвленные ажаны с длиной цепи от С 5 до Сд, так как они образуют прозрачные жесткие стекла при 77 К (температура жидкого азота). С этими стеклами легче обращаться, чем с матрицами инертных газов их применение обсуждается в гл. 4. Метан иногда используют таким же способом, как инертные газы и азот свойства метана приведены в табл. 2.2. [c.16]

Для того чтобы полимер был эффективным флокулянтом, он должен удовлетворять определенным требованиям молекула полимера в растворе должна иметь вытянутую форму предпочтительно с длиной цепи порядка 1000 А. Естественно, эта величина определяется молекулярным весом полимера и зависит от значения pH раствора, его ионной силы и присутствия поливалентных противоионов число функциональных групп полимера должно быть велико, а их взаимодействие с поверхностью частиц должно быть достаточно интенсивным с целью получения прочных флокул, и макромолекулы должны иметь структуру, обладающую многосторонним расположением функц юнальиых групп н позволяющих получить желаемый эффект уже при относительно низкой их концентрации. [c.90]

Для улучшения эластичности эпоксидных смол их модифицируют соединениями с длинными цепями молекул, например полиаминоамидами, полисульфидами в сочетании с аминными ускорителями и ангидридами. [c.135]

Цепной реакцией называется процесс химического взаимодействия, в котором активная частица (возбужденный атом, молекула с незамкнутыми связями — радикал) может вызвать не одно химическое превращение, а несколько, передавая свою энергию возбуждения вновь образовавшимся частицам. Число превращений, вызванных одной частицей, определяет длину цепи и может исчисляться сотнями и даже тысячами. Механизм цепных реакций очень сложен, так как на развитие цепной реакции ьлияет скорость зарождения активных частиц, скорость развития цепи, скорость обрыва цепей (время жизни активных частиц), а также внешние физические условия — давлёние, температура, скорость отвода теплоты. Математическая теория и физические основы цепных реакций получили свое развитие в трутах [c.309]

Дерево является одним из первых электроизоляционных и конструкционных материалов, получивших применение в электротехнике, чему способствовали его дешевизна и легкость механической обработки. Основой дерева, как и всякого растительного волокна, является органическое вещество целлюло ча. представляющая собой полимерный углеводород (С П,/),),,. молекулы которого имеют вид длинных цепей с числом звеньев до двух тысяч. В каждом элементарном звене молекулы со.держится по три гидроксильных группы ОН. обусловливающих полярность целлюлозы. Эти группы смещаются в электрическом поле по отношению ко всей молекулярной цепи, что создает эффект дипольно-радикальной поляризайии. Поэтому целлюлоза имеет относительно большие диэлектрическую проницаемость и тангенс угла диэлектрических гтотерь (tv = 6,5ч-Ч-7 tg б - 0.0054-0,01). [c.228]

В качестве -оптически чув-ств и тельных материалов для моделей в основном используют полимеры, молекулы которых представляют собой дли-нны-е гибкие цепочки, со-ставлен-ные из многократно ЛО Вторяющихся стру1ктурных звеньев, овязанны-х между -со-бой кова-лентными связями- [29]. Такие -м-олекулы обыч-но -называют -макромолекулами, поскольку -они имеют довольно большую- длину (несколько тысяч ангстрем) яри малом поперечном размере (порядка нескольких ангстрем). Наличие. длинных гиб-ких макромолекул с резким различием характера связей -в-доль цепи молекулы и между цепями и определяет основ-ные физико-механические свойства. [c.16]

Исследования показали, что нафтено-парафиновые фракции маловязких низкомолекулярных масел отличаются особенно пониженной стойкостью к окислению в условиях трения при высоких нагрузках, когда в зоне контакта поверхностей трения непрерывно возникают мгновенные местные скачки температур. Было высказано предположение, что повышенная окисляемость низкомолекулярных, маловязких нефтепродуктов приводит к образованию в процессе заедания (предельный случай схватывания) активных по отношению к стали продуктов окисления, вследствие чего может резко снижаться прирост износа при нагрузках, выше критической. Однако при дальнейшем повышении нагрузки действие активных продуктов окисления оказывается недостаточным для предотвращения развития процесса заедания. Противоизносные и антифрикционные свойства смазочных масел в значительной степени зависят от материала поверхностей трения. Важность химического взаимодействия между смазкой и поверхностями трения впервые была показана Боуденом с сотрудниками при исследовании смазочной способности предельных жирных кислот, спиртов с длинными алкильными цепями и предельных углеводородов. Результаты исследований, проведенных Боуденом, позволили ему сделать вывод о том, что объяснение смазочного действия жирных кислот только наличием ориентированных слоев молекул, адсорбированных на поверхностях трения, является упрошенным. [c.48]

Поверхностная активность веш,еств зависит от их химического состава и строения молекул. Так, наполярные и гидрофобные углеводороды обладают тем большей поверхностной активностью, чем длинее цепь молекулы и чем менее она разветвлена. С введением в цепь кислорода, азота и серы, увеличиваюш,их электрическую полярность молекул, поверхностная активность возрастает. [c.23]

Амфифильные вещества имеют вытянутые молекулы (часто линейные) длиной 20—30 А, имеющие хорошо выраженные гидрофильные или олеофильные (жирные, гидрофобные) части (см. Гидрофильнасть и, нидрофоб-ность). К таким веществам относятся соли жирных к-т (наир., мыло—стеарат натрия), имеющие в составе молекулы гибкую парафиновую цепь С Н +1 ( жирный хвост ), присоединённую к полярной группе — головке . Головка образована группой атомов, соединённых полярными связями. Амфифильными молекулами являются также липиды и фосфолипиды, входящие в состав клеточных мембран (см. Клеточные структуры). [c.290]

Структура эластомеров. Природа механических свойств эластомеров объясняется строением их молекул и характером межмоле-кулярных связей. Каучук, на основе которого приготовляется резиновая смесь, является пластичным веществом, с длинными цепными макромолекулами, звенья которых образованы остатками молекул мономера (первичный продукт полимеризации). Схематично макромолекулы показаны на рис. 30, а—в. Для цепной макромолекулы характерна гибкость, которая обусловлена простыми связями в цепях главных валентностей и способностью звеньев поворачиваться или вращаться относительно друг друга. Тепловое движение вызывает образование многочисленных кон [c.49]

Боковыми группами (радикалами) являются атомы (водорода, галогенов), группы атомов (ОН, - N, - gHj и др.), отрезки полимерных молекул разной длины. Боковые группы вдоль основной цепи могут располагаться беспорядочно или иметь упорядоченную расстановку. Полимеры с упорядоченной расстановкой боковых групп называются регулярными. [c.56]

Полимеры обычно образуются по двум основным типам реакций— по цепной полимеризации, когда мономеры присоединяются к растущей цепи по активным центрам (радикалам или ионам) с сохранением их активности и по ступенчатой полимеризации (поликонденсации и полиприсоединению), когда активные группы молекул любых размеров реагируют друг с другом с потерей активности и образованием более длинных цепей. Оба типа реакций используют для превращения олигомеров в полимеры в композиционных материалах, причем процесс отверждения может лроходить по одному механизму или по нескольким в любой последовательности. [c.368]

Образовавшиеся цепи полистирола могут также расти с обоих концов этиленовой группы за счет присоединения к ним мономера стирола. Возможно также, что короткие растущие цепи соединяются, образуя длинные цепи. Цепь, растущая с двух концов, может оборваться, как было указано, в результате присоединения радикалов в этом случае образуется свободный полистирол. Она может также присоединиться к ненасыщенной части радикала жирной кислоты в молекуле масла, образуя в этом случае сополимер. Полистирольная цепь, растущая с обоих концов, может сопо-лимеризоваться и с двумя молекулами масла, образуя совсем другой тип продукта. В любом случае продукт получается в некоторой степени гетерогенным. [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы с длинными цепями : [c.147] [c.956] [c.482] [c.304] [c.460] [c.31] [c.86] [c.21] [c.120] [c.69] [c.150] [c.188] [c.74] [c.358] [c.666] [c.218] [c.123] [c.35] [c.170] [c.14] [c.467] [c.254]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...