Молекулярные орбитали

При химических реакциях атомы или молекулы веществ, вступающих в реакцию, должны войти в тесное соприкосновение — столкновение, перестроить свои атомные или молекулярные орбитали, с тем чтобы они могли образовать новые химические связи и построить новые молекулы продуктов реакции. В результате этого взаимодействия концентрация начальных продуктов будет уменьшаться, а конечных — увеличиваться. Химические реакции могут быть необратимыми, т. е. идущими только в одном направлении, но могут быть и обратимыми, направление которых будет зависеть от внешних условий — р, Т, С. Обратимые реакции не доходят до конца, а только до состояния равновесия (см. п. 8.3, 8.4). [c.295]

Магнитные свойства а-КОг обусловлены наличием неспаренного электрона у 2р-молекулярной орбитали тг-типа нона 0 [c.655]

Обсуждается возникновение направленных валентностей атомов, метод молекулярных орбита-лей, гибридизация и кратные связи между атомами. [c.313]

Химические М. в. К о в а л е н т н, о е М. в. имеет направленный, локализованный и насыщенный характер. При образовании хим. ковалентной связи происходят обобществление и концентрирование пары электронов на молекулярной орбитали, к-рая имеет прот [c.78]

Модели о. а. и р. а. позволяют определить кол-во электронных уровней разл. типов симметрии, но не дают надёжных сведений относительно их энергии. Более полную информацию о расположении уровней и их устойчивости дают молекулярные орбитали. [c.189]

Предположим, что молекулярные орбитали молекулы воды составлены из следующего конечного набора атомных орбиталей, локализованных на ядре кислорода ls(0), 2s(0), 2р (0), 2pj/(0), 2рг(0) и атомных орбиталей Is(Hi) и ls(H2), локализованных на протонах. Действие операции (12) группы МС показано на рис. 10.9, из которого видно, что [c.271]

Магнитные свойства КО2 обусловлены наличием неспаренного электрона у 2р молекулярной орбитали it-тнпа нона. Из тепловых измерений. [c.607]

Плоскость молекулярной орбитали п-связей перпендикулярна плоскости самой органической молекулы, я-электрон-ное взаимодействие ориентирует поэтому пиридиновые и анилиновые кольца соединений параллельно поверхности раздела металл — раствор (плоская ориентация). Напротив, силы электростатического взаимодействия между положительными [c.46]

В одной из работ по электроосаждению олова [70] отмечается, что тормозящее действие органических добавок на электродный процесс определяется присутствием свободных электронов с энергией 0,5—0,6 р. Авторами было показано, что адсорбция кислородсодержащих соединений на олове носит специфический характер и обусловлена образованием донорно-акцепторной связи в результате переноса заряда с одной заполненной молекулярной орбитали добавки на свободный энергетический уровень в металле при этом перенос заряда возможен только в том случае, если соединение имеет л-электроны с энергией, которую можно приближенно рассчитать по уравнению = а-Ь0,бр, где а п р Кулоновский и резонансный интегралы атома углерода. Значительное уменьщение предельного тока при разряде ионов олова наблюдается, как правило, в присутствии веществ с относительно большой молекулярной массой для практически полного подавления катодного процесса необходимо вещество с молекулярной массой более 145 (711. [c.37]

МОЛЕКУЛЯРНОЕ ПОЛЕ-МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТЫ [c.287]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТЫ — см. Молекулярных орбит метод. [c.287]

Математическая формулировка молекулярные орбитали (орбитали симметрии). Волновое уравнение для одного электрона в ноле фиксированных ядер и в поле остальных электронов имеет вид ) [c.302]

В атом рассуждении имеются противоречия с одной стороны, строятся молекулярные орбитали для системы бесконечно удаленных атомов, с другой — рассматривается только симметричная конфигурация атомов, свойственная молекуле, когда атомы находятся на небольших конечных расстояниях. Для бесконечно удаленных атомов элементы симметрии равновесной конфигурации могут и отсутствовать, и ее нет необходимости предполагать.— Прим. ред. [c.304]

Если теперь сближать симметричным образом четыре атома (С и ЗН), то в первом приближении результирующие молекулярные орбитали будут представлять собой линейные комбинации орбиталей одних и тех же типов симметрии. Для шести молекулярных орбиталей получаются такие выражения [c.306]

Фиг. 116. Свойства преобразований при операциях симметрии молекулярных орбита-лей (молекулы с симметрией точечной группы 2>зй), получающихся из орбиталей Ру и трех эквивалентных атомов. Данную фигуру следует сравнить с соответствующими матрицами преобразований, приведенными в тексте. Каждая показанная конфигурация вырождена другие конфигурации получаются из данной при использовании всех возможных операций симметрии.

Первые две орбитали локализованы у связи Нд — О, вторые две — у связи Нь — О. Иными словами, эти орбитали представляют собой молекулярные орбитали, охватывающие только по два ядра. Присутствие третьего ядра (и электронов другой связи) сказывается как малое возмущение, которое в используемом приближении считается пренебрежимо малым. [c.310]

ПОЛНОСТЬЮ совпадут с двумя другими, если ось симметрии Но — О первых двух орбиталей совместить с осью симметрии Нь — О двух других орбиталей. Такого рода эквивалентные орбитали впервые были введены в явном виде Леннард-Джонсом [738]. Из эквивалентных орбиталей можно получить молекулярные орбитали, обладающие правильными свойствами симметрии. Например, записывая суммы г]) + 01)3 или 1 32 - " 01)4, получим орбитали типа й1, а записывая разности г 1 — г )з или -фг — Ф4, получим орбитали типа 2. [c.311]

Энергия верхних заполненных молекулярных орбита-лей (ВЗМО), эВ -8,97325 -8,95732 -8,95698 -9,09964 -9,01674 [c.268]

В качестве молекулярной волновой функции выберем волновую функцию, которая описывает движение одного электрона в общем поле двух атомов а и Ь. В качестве примера можно назвать молекулярный ион водорода Н2+. Такая волновая функция носит название молекулярной орбитали МО. Для одномерной молекулы МО является линейной комбинацией атомных орбиталей (ЛКАО) изолированных атомов [c.78]

Угловая часть молекулярной орбитали характеризуется квантовым числом X, аналогичным квантовому числу I, описьшавшему атомные орбитали. Орбитали с X = О называют а-орбиталями. Контур постоянного значения р при X = О представляет собой окружность с центром на оси, соединяющей атомы, т.е. соответствующая орбиталь обладает цилиндрической симметрией относительно указанной оси. Схема связывающей (юрбитали показана на рис. 2, а. [c.38]

Задача нахождения волновой функции много электронной системы сводится, таким образом, к подбору однозлектронных волновых функций. Для нахождения зтих функций может быть применен вариационный принцип. Однозлектронные молекулярные орбитали представляются в виде функций от некоторых параметров. Например, можно считать, что каждая молекулярная орбиталь (МО) Фк есть линейная комбинация атомных орбиталей (ИКАО) ip,- [c.53]

Таким образом, чтобы определить однозлектронные молекулярные орбитали одним из полузмпирических методов, надо найти интегралы перекрывания 5,у (см. (78)), остовные интегралы у (79), а также интегралы кулоновского 7дХ (81) и обменного (82) взаимодействий. Все зти величины находят полузмшфически, т. е. выражают через некоторые параметры, известные из зксперимента. [c.55]

В настоящее время большую популярность приобрел разработанный Слэтером [355] метод SGF—Ха—SW, или сокращенно Ха, сильно улюньшающип объем квантовомеханическнх расчетов для молекул и твердых тел. Этот метод основан на нескольких упрощениях, с которыми целесообразно ознакомиться более детально. Слэтер исходил из одноэлектронного уравнения Хартри—-Фока для г-й молекулярной орбитали многоэлектронного атома, переписав его в следующей эквивалентной форме (используются атомные единицы) [c.140]

На рис. 106,а [400] приведена расчетная плотность занятых одноэлектронных энергетических уровней в основном состоянии кластера Nie, причем показана как суммарная кривая, так и раздельные вклады от 3плотности состояний, узкие энергетические уровни обычным образом искусственно расширяли, заменяя их гауссовыми функциями. Результирующая кривая существенно отличается от кривой плотности состояний для массивного никеля, которая характеризуется узким ( 4,9 эВ) пиком ii-орбитали на уровне Ферми, налагающимся на широкую полосу (s -j- р)-орби-талей с более низкой энергией. Полосы (4s h.p) и Зй-орбиталей становятся совпадающими у кластера Nig (см. рис. 106, 6) только в том случае, когда принудительно образуют замкнутые оболочки, заселяя орбитали Зй-электронов, что связано со значительными энергетическими затратами. [c.238]

Рассмотрим построение МО ЛКАО на примере молекулы воды. Предположим, что ядра молекулы воды находятся в положении равновесия и что в поле ядер имеется единственный электрон, и решим уравнение (8.11) для волновых функций и энергий молекулярных орбиталей. Для этого молекулярные орбитали представляются в виде линейной комбинации атомных орбиталей с центрами на ядрах. Если ограничиться базисом атомных орбиталей, состоящим из 1 s-орбиталей электрона на каждом ядре и 2s- и 2р-орбиталей электрона на ядре кислорода, то каждую молекулярную орбиталь можно представить в виде [c.188]

Эти симметризованпые комбинации атомных орбиталей называются симметризованными орбиталями (СО), и молекулярные орбитали (МО), записанные как ЛКАО [см. (8.12)], вследствие [c.272]

Для определения энергетических уровней молекулы решалось секулярное уравнение, представленное в нашем случае детерминантом 20 X 20, который может быть факторизован с учетом симметрии молекулы. Плоская молекула I обладает симметрией С,., что позволяет ввести молекулярные орбиты, преобразующиеся по четному [c.36]

Молекулярные орбиты в молекулах N2, Ог и Кг, образующиеся из 6 атомны.ч 2р-орбит соответствующих пар атомов (МО из 18-и 28 ат ных орбит пе показаны), а, л и я — связывающие, а, я и я — разрыхляющие МО, образованные из р - и ру-атомпых орбит (ось 2 — лииия связи) а (и о ) — невырожденные, я и л (л и я ) — дважды вырожденные МО. [c.306]

Предсказание величины взаимодействия по Яну — Теллеру в данном вырожденном электронном состоянии — очень трудная задача. Эта величина зависит от того, как влияют на колебательное движение различные заполненные молекулярные орбиты (гл. III). Коулсон и Страусс [243] попытались дать предсказание лишь в нескольких простых случаях (СН , FJ, NHJ и NH3), но экспериментальные данные пока совершенно недостаточны для проведения удовлетворительного сравнения. [c.56]

Движения отдельных электронов в многоатомной молекуле, так же как в атомах и двухатомных молекулах, можно рассматривать в первом, очень грубом приближении как независимые. Другими словами, можно рассматривать движение каждого электрона отдельно в поле ядер и усредненном поле остальных электронов. В квантовой механике движение электрона с индексом i характеризуется волновой функцией о)) , которая существенно отлична от нуля только вблизи ядер и которая обращается в нуль на бесконечности. Следуя Малликену [888], такие одноэлектронные функции называют орбиталями ). Для атомов с одним электроном эти орбитали аналогичны волновым функциям атома водорода и водородонодобных ионов. Для атомов с несколькими электронами они являются несколько более сложными функциями, атомными орбиталями, причем их свойства симметрии те же, что и у волновых функций одноэлектронных атомов. В зависимости от значения квантового числа орбитального момента количества движения I = = О, 1, 2,. .. они обозначаются как s-, p-, d-,. .. орбитали. Для двухатомных молекул получаются молекулярные орбитали, которые в зависимости от значения Я, = О, 1, 2,. . . — компоненты орбитального момента вдоль межъядерной оси (см. [22], гл. VI, разд. 3) — обозначаются соответственно как 0-, Л-, 6-,. .. орбитали. Орбитали для линейной многоатомной молекулы будут совершенно такими же. Если есть центр симметрии (точечная группа l)ooh)i то орбитали могут быть только либо симметричными, либо антисимметричными относительно этого центра, т. е. будут орбитали oTg, о а, Vig, Лц,. ... Качественно форма этих орбиталей может быть иллюстрирована графически (см. [22], стр. 326, фиг. 155 русский перевод, стр. 237, фиг. 137). [c.300]

Молекулярные орбитали, записанные в виде линейных комбинаций атомных орбиталей, например орбитали ]ипа (111,9), часто обозначаются в литературе как МО ЛКАО. Из четырех орбиталей тина i, занумерованных с помощью обозначений ia , 2а , Ъа и 4a в порядке возрастания их энергий, первая орбиталь весьма похожа на ls-орбиталь атома С или О, т. е. Ф1 существенно преобладает в линейной комбинации г] орбиталь i 57 идентична с одной из 2р-орбиталей (г1з7) атома углерода (или кислорода) во все другие орбитали исходные атомные орбитали входят с весами примерно одного и того же порядка. Приближенный вид орбиталей о1)2, фз> Ф может быть выяснен из фиг. 124. [c.305]

Только что разобранные примеры вместе с аналогичными примерами для всех важных точечных групп собраны в табл. 61 приложения V. Формы орбитальных волновых функций подобны формам функций в равенствах (111,8) и (111,11). Явные выражения в ряде других, более сложных случаев были получены Котани, Оно и Каяма [690], а также Хоффманом и Гутерманом [561]. В так называемой теории поля лигандов (см. стр. 420) молекулярные орбитали рассмотренного здесь тина называются орбиталями лигандов, а в теории кристаллического поля — молекулярными орбиталями кристаллического поля. Представляется, что более приемлемым было бы название еруп-повые орбитали. [c.309]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...