Механизм растворения электрохимический

Мысль, о том, что механизм растворения (электрохимической коррозии) металлов принципиально отличается от механизма растворения солей, была впервые высказана М. В. Ломоносовым в 1750 г. на основании его исследований по растворению металлов в кислотах. [c.148]

Механизм растворения электрохимический 91, 92 [c.430]

ХИМИЧЕСКИЙ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМЫ РАСТВОРЕНИЯ МЕТАЛЛОВ В ЭЛЕКТРОЛИТАХ [c.180]

Явление отрицательного разностного эффекта не противоречит электрохимическому механизму растворения металлов, указывая только на необходимость учета возрастания активно работающей поверхности металла в процессе усиления анодной поляризации. [c.297]

Одна из особенностей атмосферной коррозии состоит в том, что разрушение металлов происходит как в результате прямого взаимодействия их с кислородом воздуха и образованием оксидных фаз, так и по электрохимическому механизму растворения, приводящему к формированию продуктов коррозии—солей и гидратированных соединений металлов. [c.26]

Встречается во все.ч случаях, когда металлическая поверхность находится в контакте с электролитом, содержащим растворенный кислород, и когда реакция среды отвечает области средних и повышенных значений pH. Особенно резко кислородная коррозия проявляется при наличии поверхностей нагрева, на которых кислород выделяется из раствора. Механизм процесса—электрохимическая коррозия с кислородной деполяризацией. Форма повреждений язвенная, поскольку часть поверхности пассивируется кислородом и коррозия имеет ярко выраженный местный характер. [c.581]

Особый вид атмосферной коррозии (роль электролита играет пленка влаги с растворенными газами, образующаяся на металлической поверхности в атмосфере), осложняющийся вследствие присутствия агрессивных веществ в накипях, отложениях шлама, окалине и других пленках на поверхности металла котельных агрегатов и паровых турбин при длительной их остановке. Отложения ржавчины особенно интенсифицируют процесс. Механизм процесса — электрохимическая коррозия, скорость которой контролируется главным образом диффузией кислорода к поверхности. Форма повреждений—более или менее равномерное разъедание поверхности в местах с наиболее вырал енной электрохимической неоднородностью (отложения, повреждения и т. д.). В качестве защитных мероприятий рекомендуется [c.582]

Механизм процесса электрохимической очистки проволоки состоит в том, что анодная составляющая переменного тока вызывает растворение слоя металла под графитовой смазкой, благодаря чему ее связь с проволокой ослабляется. Выделение газообразного водорода способствует отделению графитовой оболочки и ее сбрасыванию в электролит. Для полного удаления графита проволока после электролизных ванн пропускается через ряд протирочных устройств. [c.190]

Следует, что по мере сдвига потенциала -as в отрицательную сторону скорость растворения должна уменьшаться. Однако Это выполняется для некоторых метал- лов лишь при не очень отрицательных потенциалах. Начиная с некоторого зна-чения, скорость растворения ta перестает зависеть от потенциала (рис. 3). Независимость ta от потенциала подтверждается также многочисленными экспериментальными данными [27—33] по аналитическому определению ионов металла, перешедших в раствор. Это позволило предположить, что растворение может Осуществляться не только по электрохимическому, но и по химическому механизму. Сущность химического механизма Растворения заключается в том, что пе- [c.17]

По условиям данного опыта механизм растворения золота в таких условиях заведомо электрохимический, но это еще не доказывает, что и [c.91]

Изложенные представления можно иллюстрировать на примере коррозионно-электрохимического поведения сплавов железо-хром. Механизмы растворения составляющих эти сплавы металлов заметно отличаются друг от друга. Растворение железа, как указывалось выше, ускоряется с ростом pH раствора. Скорость того же процесса для хрома от кислотности не зависит. [c.108]

Встречается в случаях, когда металлическая поверхность находится в контакте с электролитом, содержащим растворенный кислород, и реакция среды отвечает области средних и повышенных значений pH. Особенно резко проявляется при наличии поверхностей нагрева, на которых кислород выделяется из раствора. Механизм процесса — электрохимическая коррозия с кислородной деполяризацией. Форма повреждений язвенная, и коррозия имеет ярко выраженный местный характер. Кислородная коррозия чаще наблюдается в оборудовании, расположенном до термических деаэраторов. Возможна язвенная коррозия латунных трубок конденсаторов при наличии пор в металле и повреждений защитной пленки. Защитные мероприятия сводятся к обескислороживанию воды и корректировке состава и pH среды [c.667]

Электрохимический механизм растворения поверхности сплава [7]. [c.21]

Окислительно-восстановительный характер процесса в сочетании с раздельным переходом в раствор анионной и катионной компоненты создает принципиальную возможность электрохимического механизма растворения окисла, но тоже еще не делает его обязательным. Убедимся в этом, рассмотрев возможные пути передачи или изменения зарядов при растворении. [c.10]

Взаимодействие раствора кислоты с металлом и окалиной является, конечно, гораздо более сложным, чем это описано приведенными уравнениями, так как механизм его электрохимический. В гальванической паре типа пленка — пора металл в поре является анодом и поэтому растворение его протекает весьма интенсивно. Для замедления растворения основного металла к раствору кислоты, как правило, добавляются ингибиторы коррозии. Этим путем добиваются уменьшения потерь металла при травлении. В последнее время разработаны весьма эффективные составы травильных растворов с ингибиторами (табл. 2-6). [c.87]

Из теории микроэлементов вытекает, что при отсутствии на поверхности металла разнородных участков процесс коррозии не будет иметь места. Опыты с чистыми металлами (дистиллированным цинком) показывают, что их скорость коррозии значительно меньше, чем технического металла. Однако имеются гомогенные сплавы (амальгамы), которые в то же время разрушаются очень быстро. Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. Н. Фрумкиным была выдвинута теория гомогенно-электрохимического растворения металлов, не исключающая, а дополняющая теорию микроэлементов — теорию гетерогенно-электрохимического процесса растворения металлов. [c.40]

Образование рыхлого слоя можно объяснить исходя из механизма растворения гетерогенных сплавов, согласно которому различие в электрохимических характеристиках фазовых составляющих приводит к неравномерному растворению различных фаз, и при соответствующих условиях — к избирательному растворению какой-либо фазы. [c.78]

В лаборатории Б. Н. Кабанова Института электрохимии дисковый электрод с кольцом применяется для исследования механизма растворения металлов в пассивном состоянии [9—14], в частности для выяснения, протекает ли анодное растворение пассивных ме- таллов непосредственно, в результате прямого электрохимического акта по реакции [c.75]

Известно, что питтинговая коррозия — это типичный пример электрохимического коррозионного процесса, протекающего по гетерогенному механизму растворения [1—9]. Довольно быстрая дифференциация поверхности на анодные и катодные участки приводит к особому распределению плотности тока и потенциалов по поверхности. Исследование электрохимии таких систем сопряжено с большими трудностями, поскольку мы по существу имеем дело с многоэлектродной системой, включающей несколько мельчайших анодов (питтингов) и один большой катод. Положение осложняется еще тем, что скорость процесса в питтингах сильно меняется во времени [10, [c.193]

Для выяснения механизма растворения сплава А1—N1, содержащего 44% N1, были использованы методы металлографического, рентгеноструктурного и электрохимического анализов. [c.160]

Б литературе вопросы контактной коррозии титана освещены довольно широко, но все эти работы касаются только взаимного влияния контактируемого металла и титана на их коррозионное поведение, но не рассматривают электрохимического механизма растворения таких систем [10, И]. [c.292]

А. Н. Фрумкина [18], теоретически обосновавшего новое направление электрохимического механизма растворения металлов Г. А. Аки >юва [19, 20], создавшего основы структурной коррозии металлов, теорию многоэлектродного элемента, сделавшего ряд важных теоретических и практических выводов в науке о коррозии, а также создавшего советскую школу коррозионистов [c.50]

По мнению этих авторов, пассивирующим является нестехиометрическин окисел, толщина и поверхностная окисленность которого плавно меняются с потенциалом и свойствами которого определяется торможение анодного выхода катионов в раствор. Таким образом, механизм растворения пассивной пленки на железе (двухкомпонентной ее решетки) является, по мнению упомянутых выше авторов, электрохимическим [c.308]

В работе [81 ] стадийный механизм анодного растворения связывают с субструктурой металла. Влияние уменьшения плотности границ субзерен при повышении температуры отпуска железа на его электрохимическое поведение авторы связывают с уменьшением числа активных участков на поверхности, что, по их мнению, определяет переход от механизма Хойслера к механизму Бокриса. Однако смена механизмов характеризуется изменением наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой, чего в действительности не наблюдалось при нарастании пластической деформации железа [60], а также в наших опытах. По-видимому, с повышением температуры термической обработки механизм анодного растворения может изменяться при переходе от полигонизации к укрупнению субзерен вследствие качественного изменения структурных факторов. Простое же уменьшение числа искажений решетки при полигонизации не влияет на механизм растворения, хотя оба процесса идут с ум ень-шением избыточной энергии и потому скорость растворения должна в обоих случаях уменьшаться. [c.107]

Представление об электрохимическом механизме растворения жидких металлов (амальгам) с идеально однородной поверхностью было количественно развито А. Н. Фрумкиным в его работе, посвященной интерпретации опытов Бронстеда и Кейна по разложению амальгамы натрия. Скорость разложения такой амальгамы в щелочном растворе оказалась пропорциональной концентрации амальгамы в дробной степени а, близкой к /j. Такая закономерность совершенно необычна для кинетики химических реакций. В то же время эта зависимость непосредственно вытекает как следствие электрохимического механизма парциальных процессов ионизации натрия и разряда Н-ионов на поверхности амальгамы. Потенциал амальгамы натрия в растворе NaOH определяется соотношением кенцентрации ионов натрия в растворе и концентрации металлического натрия в амальгаме [c.131]

Из этпх результатов видно, что соответствие между рассчитанными и дей- Ю ствительными значениями вполне удовлетворительное. Как и следовало ожидать, действительные скорости несколько ниже рассчитанных, что обусловлено небольшим омическим сопротивлением внутренней и внешней цепей коррозионного элемента. Хорошее соответствие между значениями, фактически наблюдаемыми и рассчитанными на основании Электрохцмических измерений, важный аргумент в пользу электрохимического механизма растворения золота. [c.98]

Питтинговая коррозия является типичным примером электрохимического коррозионного процесса, протекающего по гетерогенному механизму растворения [43, 44]. Довольно быстрая дифференциация поверхности на анодные и катодные участки приводит к особому распределению плотностей тока и потенциалов по поверхности, а также в самом пит-тпиге. [c.338]

Разделение общей реакции коррозии на анодные и катодные процессы является следствием с одной стороны возможности существования ионов металла в растворе и свободных электронов в металле, а с другой стороны результатом большой легкости протекания реакции захвата из металлической решетки раздельно иона металла гидратирующими, сольватирующими или комилексообразующими частицами раствора, а валентных электронов, остающихся в металле, окислителем-деполяризатором. Кроме того наличке ионной проводимости раствора позволяет анодным и катодным процессам в большей или меньшей степени (в зависимости от условий) локализоваться на территориальна раздельных участках поверхности металла, где их протекание еще более облегчено и, следовательно, будет Происходить с меньшей энергией активации. Это приводит к дальнейшему облегчению протекания коррозионного процесса. Логически невозможно представить одновременное протекание двух лервичных актов электрохимической коррозии (т. е. анодного и катодного процессов) в одной точке поверхности (на одном атоме) в один и тот же момент времени. Это соответствовало бы химическому механизму растворения металла. Таким образом, электрохимический механизм, предполагая существование двух самостоятельных элементарных процессов (анодного и катодного), с необходимостью должен допускать и их дифференциацию либо в пространстве (по поверхности), либо во времени (если они протекают в одной точке поверхности). [c.22]

Конструкционные металлы представляют собой сплавы многих рэзнородных металлов. Поэтому при соприкосновении с раствором электролита на поверхности металла возникает множество Микроскопических гальванических элементов разного типа, при работе которых растворяются некоторые из компонентов сплава ). Это приводит к образованию ям , колодцев и т. п. на поверхности металла, которые выступают как концентраторы напряжений. При наличии внешних растягивающ,их нагрузок в конце концов возникает треш,ина, которая может развиваться в дальнейшем за счет электрохимического механизма растворения анодного металла на дне трещ,ины и локального разрушения ослабленного материала. В дальнейшем ограничимся лишь рассмотрением процесса развития трещ,ины. [c.409]

Весьма важным вопросом для теории структурной коррозии является установление основных закономерностей электрохимического поведения отдельных структурных составляющих, а также твердых растворов. До сих пор нет ясности в механизме растворения твердых растворов вправе ли мы рассматривать отдельные атомы в кристаллической решетке как самостоятельные идивидуумы, обладающие определенными электрохимическими свойствами. Этим важным вопросам посвящена статья И. К. Маршакова. Исследовав большое число [c.6]

Статья содержит краткий обзор смежных разделов науки, которые необходимо учитывать при определении сущности электрохимического механизма растворения твердых соединений или покрытых ими пассивных металлов. Анализируются условия реализации этого механизма, его особенности, представляющие интерес для теории пассивности металлических и окисиых электродов. [c.213]

Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. Н. Фрумкиным была выдвинута теория гомогенноэлектрохимического растворения металлов, не исключающая, а дополняющая теорию микроэлементов — теорию гетерогенно-электрохимического раство-ренияметаллов. [c.32]

Известно, что механизм растворения металлов в расплавах солей зависит от положения металла системы Me и Me" в электрохимическом ряду напряжений, установленном Ю. К. Делимар-ским [3]. Если металл Me" (галогенида) находится правее металла Me в указанном ряду напряжений, то коррозия объясняется реакцией вытеснения. Например, по данному механизму происходит коррозия железа в расплаве, применяющемся для электролитического лужения, при содержании 80 вес.% (61,5 мол.%) Sn ls и 20 вес.% (38,5 мол.%) КС1 [4]. Если имеется обратное положение—металл (галогенида) Me" находится левее металла Me, то коррозия происходит по электрохимическому механизму [c.37]

На основании рассмотренного механизма растворения двухфазного сплава можно также определить условия электрохимического выделения Ni2Alз для фазового анализа этого сплава. [c.164]

Завершая рассмотрение предлагаемых механизмов растворения титана в активном состоянии, следует упомянуть еще о механизме Томаса и Ноуби [62—64]. Исследуя электрохимическое поведение титана в кислых сульфатных растворах (pH 0,25—2,0), авторы предложили механизм активного растворения, который основывается на предположении, что на поверх- [c.31]

Это подтверждает модель пассивации титана, рассмотренная в гл. 2. В стационарном пассивном состоянии и при пере-пассивации наряду с процессом образования пассивной пленки, компенсирующим ее растворяющуюся часть, параллельно идет процесс электрохимического перехода ионов, мигрирующих через эту пленку в раствор. В области перенассивации с ростом потенциала химическая стойкость оксидной пленки непрерывно увеличивается, одновременно резко возрастает и скорость растворения сплава. Следовательно, оба процесса идут в значительной степени независимо один от другого, и механизм растворения сплавов при перенассивации аналогичен механизму растворения в пассивном состоянии. [c.209]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...