Комплексные ионы

Сходная ситуация наблюдается в случае кадмия, если исходить из того, что он покрывается пленкой d(0H)2 (ПР = 2-Расчетный потенциал равен —0,54 В и положителен по отношению к потенциалу железа, в то время как фактический потенциал отрицательнее, чем для железа (см. табл. 3.3). Наблюдаемый более отрицательный потенциал кадмия, вероятно, объясняется известной склонностью d + к образованию комплексных ионов, что понижает активность ионов d до значения более низкого, чем отвечающее насыщенному раствору d(OH)g. — Примеч. авт [c.226]

Имеются доказательства, что при пластической деформации атомы цинка концентрируются преимущественно у границ зерен Различия в составе приводят к электрохимическому взаимодей ствию таких участков с зернами. По этой причине в ряде агрес сивных сред небольшая межкристаллитная коррозия может про исходить и без приложенного напряжения. Однако участки пла стической деформации при определенных значениях потенциала могут способствовать адсорбции комплексных ионов аммония, что в свою очередь приводит к быстрому образованию трещин. Аналогичный эффект может наблюдаться и вдоль линий скольжения (транскристаллитное растрескивание). По-видимому, выделение цинка на границах зерен является существенной причиной наблюдаемой межкристаллитной коррозии латуней в то же время наличие структурных дефектов в области границ зерен или линий скольжения играет большую роль в протекании КРН. Следовательно, разрушение медных сплавов в результате растрескивания наблюдается не только в сплавах меди с цинком, но также и со множеством других элементов, например кремнием, никелем, сурьмой, мышьяком, алюминием, фосфором [21 и бериллием [31]. [c.338]

Однако учет теплот смешения ионов и учет энтропий образования комплексных ионов приводит к очень сложным расчетам, для которых пока недостаточно экспериментальных данных. С этими вопросами снова встретимся в гл. 9 и 10 при рассмотрении взаимодействия металла со шлаком в металлургических процессах. [c.292]

Соединения групп пп. 4—6 имеют в своем составе сложные комплексные ионы. [c.76]

Радиус комплексного иона 2 4 мало зависит от X, поэтому его можно принять равным 2,70 для любого соответствующего металла. Тогда на основании формулы 84 [c.84]

Ф = 5 10 приводит к отслаиванию тончайших участков покрытия и, как следствие, к разрушению покрытия уже на начальной стадии изнашивания. Разработка другого возможного варианта комплексной (ионно-плазменной и ионно-лучевой) модификации твердых сплавов связана с использованием сильноточных ионных и электронных пучков. [c.231]

Поляризационные кривые, приведенные на рис. 15, снятые в щелочном электролите на платинированном чистом титане, показывают, что процесс разряда комплексных ионов платины на чистом [c.77]

Ионизация металла с образованием комплексных ионов с ионами гидроксила [c.94]

При избытке хлористого натрия хлористое серебро растворяется с образованием комплексных ионов [c.62]

Процессы и вещества, способствующие удалению продуктов анодной реакции е поверхности электрода, называются анодными поляризаторами. Им1] могут быть как процессы механического удаления ионов перемешиванием электролита, так и вторичные реакции, связ1)Ша]ощие выходящий в раствор ион металла в трудно диссоциирующий комплекс или переводящие его п осадок. Примером такой реакции является реакция растворения меди в растворах аммиака. Образование трудно диссоциирующего комплексного иона [Си(ПНз)4] +, сильно понижающего концентрацию ионов меди в электролите, объясняет беспрепятственное течение процесса растворения меди и ее сплавов в аммиачных растворах. [c.36]

Положительный электродный потенциал меди сильно раз-благораживается за счет перемешивания электролита или при добавлении в раствор комплексообразователе.й, таких, как ам-.мнак, аммиачные соли, цианистый калий и др. При доступе кислорода воздуха при этом образуются комплексные ионы [ u(NH,.)4p+ и [ u( N)4]2 , что усиливает коррозию меди. [c.247]

В NH4OH (содержащем Oj), так как образуется комплексный ион Си(ННз)4 . Амины также агрессивны по отношению к меди—они вызывают КРН медных сплавов, чувствительных к этому виду коррозии. [c.330]

Эта схема слишком идеализирует состояние ионного раствора, так как не учитывает энергетическую неравноценность ионов (Уо) и возможность образования комплексных ионов, поэтому эта теория рассматривается как первое приближение. В частности, ее можно использовать для сильноосновных шлаков, массовая доля ЗЮг в которых не превышает 10%. [c.291]

Регулярные ионные растворы (РИР) учитывают энергетическую неравноценность ионов и образование комплексных ионов S xOl , которые изменяют свое строение в зависимости от кон- [c.291]

Состав комплексных ионов и их строение будут меняться в зависимости от соотношения числа ионов 0 и молекул 510г, т. е. от состава шлака. Ниже приведены составы соединений для различного числа ионов 0 , приходящихся на одну молекулу SiQ. [c.351]

Создание окислительной среды без восстановления до чистого Ti широко применяется в сварочной технике (рутиловые электроды). Солеобразование диоксида титана в основном напоминает солеобразование диоксида кремния, но Ti — элемент 4 периода периодической системы Д. И. Менделеева, его гибридные орбитали менее устойчивы и способность образовывать комплексные ионы [Ti04] выражена тоже значительно слабее. Типичными солями для него будут метатитанаты [c.352]

При различных массовых соотношениях одних и тех же компонентов шлак может быть или основным, или кислым. Если основной шлак содержит до 10% Si02, то можно пренебречь ком-плексообразованием SuOJ и ограничиться только расчетом энергий взаимодействия ионов между собой. В этом случае получаем совершенный ионный раствор (СИР). Но если шлак кислый и содержит много комплексных ионов SLO/ , то нужно также учитывать энергию и энтропию образовавшихся комплексов, т. е. рассматривать шлак как регулярный ионный раствор (РИР). [c.355]

Распределение кремния между шлаком и металлом. Кремний, входящий в состав флюсов и электродных покрытий в виде кремнезема S1O2, в составе шлака образует комплексные ионы, строение которых зависит, как это указывалось ранее, от количества ионов 0 , возникших при диссоциации металлических оксидов. Однако кремний восстанавливается на границе металл — шлак в высокотемпературной зоне сварки. Несмотря на близкую с МпО термодинамическую устойчивость, кремний восстанавливается в относительно малых количествах, что свидетельствует о его малой активности в шлаке. [c.364]

Однако сложное строение комплексных ионов SixOl и их изменчивость требуют уточнения коэффициентов активности ЗЮг. [c.365]

Переход из шлака в металл других компонентов в заметных количествах маловероятен. Оксид АЬОз обладает очень высокой термодинамической устойчивостью и, кроме того, образует комплексные ионы А107 и восстанавливаться железом практически не может. Титан из шлаков, богатых ТЮг, например при плавлении рутиловых покрытий, восстанавливаться может, но переходить в металл не будет, так как титан имеет ряд оксидов, и если он будет восстанавливаться, окисляя металл, по реакции [c.366]

Соединения, содержащие в своем составе более двух атомов, можно представать в виде комплексных ионов. Величина энергии peшetки, как следует из (2-110), уменьшается с увеличением суммы г + Га, причем определяющей будет величина ги. [c.71]

Таким образом, можно предположить, что значения степени черноты при теМпературах около 1000°С будут выше у соединений, ги которых больше. Воспользовавшись значениями г , расположим катионы в порядке возрастания ги (что касается Ги комплексных ионов, то величина его была определена Капустинским и Яцемир-ским [37] и равняется 2,7—2,8) [c.71]

Окислы металлов с переменной валентностью и двойные окислы. В третьей группе материалов, состоящей из окислов металлов с переменной валентностью, будем рассматривать только те модификации соединений, которые имеют кубическую кристаллическую решетку. Такого типа соединения относят к структурам, в которых узлы плотной кубической упаковки занимают атомы кислорода, а междууз-лия заполняются атомами металла (рис. 3-4). Подобные структуры имеют также соединения с комплексными ионами типа шпинелей, поэтому третий и четвертый классы могут быть подвергнуты совместному рассмотрению. [c.81]

Расчет энергии кристаллических решеток шпинелей такого типа проводили А. Капустинский и К. Ядемир-ский [37]. Исходя из того, что шпинель представляет собой соединение, состоящее из одного иона металла X и комплексного иона 2 4, был определен радиус последнего. [c.84]

Использование тонкослойных покрытий при комплексной обработке связано с тем, что образование поверхностных слоев в процессе напыления сопровождается формированием остаточных напряжений. Это неблагоприятно сказывается на прочностных свойствах износостойкого комплекса в условиях циклического нафужения. В случае комплексной ионно-вакуумной модификации с использованием тонкослойных покрытий успешно решается проблема переходного слоя за счет процессов перемешивания, инициируемых воздействием мощного ионного пучка. Кроме того, улучшение адгезии между покрытием стандартной толш,и-ны и основой достигается путем предварительного облучения сильно-точным электронным пучком на определеннь х режимах. [c.231]

После корректирования по соли палладия проводят фильтрацию электролита через слой активированного угля. После 30-кратного корректирования происходит значительное накопление посторонних солей, которое приводит к ухудшению качества покрытия поэтому необходимо производить регенерацию электролита. Ее проводят химическим путем восстановлением комплексных ионов палладия до металла в качестве восстановителя рекомендуется использовать муравьинокислый натрий. Регенерацию производят следующим образом электролит подкисляют соляной кислотой до pH 1,0 и нагревают до кипения. В горячий раствор прибавляют муравьинокислый натрий из расчета 5—6 г соли на I г металлического палладия, затем электролит кипятят в течение 1—2 ч до полного восстановления палладия, после этого охлаждают до комнатной температуры. В результате частички палладия оседают на дно раствор сливают, осадок фильтруют, промыпают через фильтр 5 %-ным раствором соляной кислоты и несколько раз горячей дистиллированной водой. Осадок, оставшийся на фильтре, идет в дальнейшем на получение хлористого палладия. [c.61]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингооб-разования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Каждая электродная реакция имеет свой стандартный потенциал (см. 2.3). Это Потенциал, которглй возникает в условиях, когда все вещества, участвующие в электродной реакции, имеют активности, равные 1. Если расположить электродные реакции в соответствии со значениями стандартных потенциалов, получим злектрохими-ческий ряд напряжений (табл. 2). Металл, которому соответствует относительно высокий стандартный потенциал, например медь, называется благородным металлом. Металл, которому соответствует низкий стандартный потенциал, например натрий или магний, называется неблагородным металлом. Необходимо отмешть, что ряд напряжений применим только для чистых (не окисленных) металлических поверхностей в растворах собственных ионов металла с такими их активностями (концентрациями), для которых действительны стандартные потенциалы. В действительности поверхности металлов часто бывают покрыты оксидом, а активности их ионов в растворе могут существенно отличаться от 1, особенно, когда ионы металла связаны с другими составляющими раствора в так называемые комплексные ионы. Эти обстоятельства могут привести к тому, что измеренное значение потенциала будет очень сильно отличаться от приведенного в ряду напряжений. Если металлы, погруженные в исследуемый электролит, например морскую воду, расположить в соответствии с измеренными электродными потенциалами. [c.15]

Однако на практике обычно не встречаются такие простые системы, которые показаны на рис. 11, 93 и 111. Часто вода содержит растворенные компоненты, вызывающие осаждение или образование комплексных ионов. Приспствие таких компонентов может в корне изменить диаграмму, но составить ее можно и для таких случаев. На рис. 12 и 13 показано, как изменяется диаграмма потенциал - pH меди, когда к воде добавлены сульфат или соответственно сульфат и аммоний. [c.22]

Известно, что для получения мелкозернистых или блестящих покрытий высокого качества необходима низкая концентрация ионов. Поэтому в электролитах используют наиболее прочные. комплексные ионы, константы ионизации которых находятся в пределах от Ы0 до 1 10 , причем наиболее ценными являются электролиты, содержащие наиболее прочные комплексы (циа-нидные, аминовые, пирофосфатные и др.). Таким образом, вместо растворимых комплексных соединений для приготовления электролитов можно использовать труднорастворимые соединения, особенно в тех случаях, когда по различным соображениям растворимые комплексные соединения малопригодны (из-за отсутствия подходящего химического соединения, токсичности, дефицитности и т. д.). Например, известно использование сульфата стронция в качестве источника не разряжающихся на катоде ионов сульфата в саморегулируемых электролитах хромирования. Предложен [149] способ электро-осаждения антифрикционного сплава Ag—РЬ из электролита следующего состава (кг/м ) [c.217]

Для проверки эффективности предложенных ингибиторов и уменьшения скорости коррозии внутренних каналов статорной обмотки генераторов они были введены в охлаждающую воду действующих генераторов [5]. Испытания показали, что в течение нескольких месяцев после введения ингибиторов скорость коррозии по сравнению с контрольной (без ингибиторов) системой постепенно уменьшается сначала в 3—5, затем в 80—130 и наконец в 1000 раз и более. Достигнутый уровень низких скоростей коррозии < 3,8-10 г/(м -ч) в дальнейшем устойчиво сохраняется. Поверхность датчиков коррозии в системах, защищенных ИКО, сохраняет первоначальный зеркальный блеск и не содержит отложений, в отличие от датчиков из контрольной системы, всегда покрытых значительным количеством меднооксидных отложений темного цвета. Защитная пленка комплексных ионов меди с компонентами ингибитора образуется на границе меди с водой и сопровождается адсорбцией моноэтаноламина и бензотриазола. Процессы адсорбции и формирования пленки длятся несколько суток. Через б сут после введения в систему концентрация бензотриазола падает в 25—30 раз, а спустя еще неделю становится меньше предела обнаружения. Тем не менее, высокий ингибирующий эффект, обусловленный образованием защитной пленки, сохраняется в течение длительного времени. Повторное введение бензотриазола требуется не чаще 1—2 раз в полугодие. [c.219]

Дряменительно к коррозионным [Проблемам случаи, когда анодный продукт хорошо растворим, следует отличать от таких, когда на аноде образуются нерастворимые соединения в виде гидроокисей, основных или нейтральных солей. Переходя в раствор, ион металла либо вступает в связь с молекулами растворителя, или же образует комплексные ионы. Наконец, следует иметь в виду возможность. повышения положительной валентности металлических ионов (соответственно понижения отрицательной валентности комплексных анионов). Если же потенциал анода достигает высоких положительных значений, то ко всем перечисленным направлениям анодных реакций добавляется окисление воды с выделением кислорода. На основании сказанного можно в следующем виде. п,редста1вить классификацию анодных. процессов. [c.93]

Ионизация металла с образованием комплексных ионов за счет присутспвующих в растворе анионов [c.94]

Однако наряду с таким механизмом возможен и другой, имеющий место в тех случаях, когда металл образует с анионами раствора способные к самостоятельному существованию комплексные ионы. По такому механизму, в частности, протекает растворение кадмия в присутствии ионов йода, цинка в оксалатных и цианидных растворах. [c.112]

Колебания были получены также в системах, где в качестве катализатора, кроме ионов церия, использовали ионы марганца и комплексные ионы железа, с 1, Ю-фенантролирюм и 2,2 -дипири-дилом (Вавилин и др., 1969). Ниже приведен ряд стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. [c.91]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...