Катодного восстановления метод

Второй метод кулонометрии. Метод катодного восстановления [c.195]

При использовании этого метода необходимо предварительно исследовать несколько моментов во-первых, определить, по какой реакции происходит катодное восстановление во-вторых, узнать, составляет ли 100 эффективность использования тока при этой реакции в-третьих, установить, совпадает ли момент окончания реакции восстановления пленки с моментом падения потенциала, и т. п. Кроме того, сам процесс катодного восстановления изменяет структуру слоев поверхностной пленки, поэтому необходимо обратить внимание на появление на кривой восстановления (кривая потенциал-время) более двух задержек потенциала. [c.196]

Метод катодного восстановления удобно применять в тех случаях, когда потенциал восстановления поверхностной пленки более облагорожен, чем потенциал выделения водорода. Если потенциал восстановления пленки менее облагорожен, чем потенциал выделения водорода, то во многих случаях полного восстановления поверхностной пленки при помощи катодного тока не происходит. [c.196]

В настоящее время приведено сравнительно мало исследований метода катодного восстановления. По этой причине при практическом использовании этого метода не ясны еще критерии определения таких условий, как раствор или плотность тока. Следовательно, во многих случаях нет уверенности и в надежности результатов измерений. Однако из-за того, что электродный потенциал чувствителен к состоянию поверхности, этот метод измерения обладает высокой чувствительностью, позволяющей производить измерения даже в поверхностных пленках с мономолекулярным слоем. [c.196]

Потенциостатическая стандартизация поверхности электрода заключается в выдержке электрода при определенном потенциале в электролите. В отличие от метода катодного восстановления потенциалы выбираются в различных областях в зависимости от того, какую поверхность хотят получить, Потенциостатическая поляризация применяется при исследованиях металла в пассивном состоянии. Продолжительность выдержки в этом случае определяется по моменту стабилизации анодного тока. [c.31]

Одним из наиболее известных и разработанных способов нанесения металлических покрытий является электролитический (катодное восстановление). Этот способ начали широко применять с середины XIX в. Появилась специальная область применения — гальванотехника. Бесспорное преимущество этого метода заключается в экономии наносимого металла, так как даже очень тонкие слои (метод позволяет четко регулировать толщину покрытия) наделано защищают основной металл от коррозии. Валяным достоинством является работа с водными растворами, из которых мол<но осаждать до 50 металлов и сплавов. Затраты на получение гальванических покрытий относительно невелики по сравнению с другими методами. [c.134]

Рассмотрим работу такого цементационного элемента, пользуясь методом поляризационных кривых (рис. 77, а). Так как концентрация золота и растворенного кислорода в цианистых растворах не велика и обычно не превышает нескольких миллиграммов на литр, поляризационные кривые катодного восстановления золота (кривая I) и кислорода (кривая 2) имеют четко выраженные участки предель- [c.166]

Для изучения явления пассивности используют, помимо снятия анодных кривых заряжения, также и снятие катодных кривых заряжения. В случае пассивного электрода катодная поляризация связана обычно с более или менее прямым восстановлением пассивирующего окисла. Анализ подобных катодных кривых заряжения может дать важные сведения о толщине и составе пассивирующих слоев. Катодное восстановление окисных пленок уже давно применяют как метод определения толщин пассивирующих слоев на металлах [15]. Приведем несколько конкретных результатов, полученных этим методом, применительно к исследованию пассивности. [c.22]

Для всех электрохимических исследований большое значение имеет подготовка поверхности электрода. Поэтому перед началом исследования необходимо выбрать определенную обработку и далее всегда ее придерживаться, чтобы можно было выявить роль различных параметров и структуры металла. Наиболее часто применяют следующие методы подготовки поверхности электродов механическую зачистку, шлифовку, катодное восстановление и потенциостатическую стандартизацию поверхности [12]. [c.46]

Поляризация катодного выделения водорода, имеющая обычно электрохимическую природу, в существенной мере определяется материалом катода и практически не зависит от концентрации электролита [207]. Величина pH оказывает влияние на поляризацию процесса лишь при низких плотностях тока. Из побочных реакций, которые могут протекать на катоде, следует отметить процесс катодного восстановления сравнительно электроположительных катионов (например, меди, никеля), перешедших в раствор с анода [115]. Данный процесс облегчается в кислых средах. В достаточно концентрированных подкисленных нитратных электролитах может происходить катодное восстановление анионов N0 до анионов N0 , а при значительном отрицательном смещении потенциала до образования аммиака [184]. Восстановление катионов нейтрального электролита (обычно К" , Ма+) невозможно вследствие очень низких электроотрицательных значений их равновесных потенциалов, которые обычно не достигаются в условиях анодного растворения металлов. При исследовании кинетики анодного растворения металлов широко применяются методы снятия поляризационных кривых и температурно-кинетический метод. Рассмотрим несколько примеров использования этих методов применительно к анодному растворению металлов и сплавов различной природы. [c.35]

Сущность метода. На возможность применения катодного восстановления свободного кислорода для удаления его из воды неоднократно указывалось в литературе. В основе электрохимического способа обескислороживания воды, осуществляемого в специальном электролизере с железными электродами, лежат следующие процессы [c.108]

Ранее нами был предложен метод и формула для расчета pH в прикатодном слое при электрохимическом выделении марганца из электролитов [1]. содержащих аммонийные соли. Поскольку при выводе уравнения мы полагали, что выделение водорода при катодном восстановлении ионов марганца связано с растворением осаждаемого на катоде металлического марганца, то можно считать, что полученное уравнение справедливо и при химическом растворении марганца в присутствии солей аммония. [c.71]

Метод катодного восстановления [c.694]

Наиболее хорошо этот метод воспроизводится для относительно более благородных металлов, имеющих легко восстанавливаемые пленки (иапример, серебра, меди). Несколько сложнее становится этот метод для железа, где восстановление окисла неполное и есть опасность, при превышении плотности тока, расхода электричества на параллельный процесс выделения водорода. Для таких метал-лоз, как цинк, алюминии, магний, применение метода катодного восстановления [c.33]

Электрохимический метод (катодное восстановление) [c.34]

Эти методы заключались в измерении количества электричества, необходимого для катодного восстановления йодистого серебра и нефелометрическом измерении йода, освободившегося в растворе дальнейшие детали даны на стр. 703—744. / [c.81]

Детали йодного метода разбираются в работе [44]. Принципы и практика применения метода катодного восстановления кислорода описаны в литературе [45]. [c.412]

Процесс катодного восстановления электродной пасты в губчатый свинец РЬ (П) РЬ отличается значительной сложностью. Кинетика этого процесса обстоятельно изучалась в последние годы. При этом широко использовались наряду с потенциометрическими методами способы оптической и электронной микроскопии. [c.129]

Рис. 15. Схема установки для определения толщины окисной пленки по методу катодного восстановления

Наиболее часто применяются следующие методы подготовки поверхности электродов [28] механическая зачистка, шлифовка, катодное восстановление, электрохимическое полирование, потен-циостатическая стандартизация говерхности, химическое травление [28, 29]. [c.135]

Средние пленки имеют толщину а пределах от 400 до 5000 А и видны невооруженным глазом благодаря интерференционному окрашиванию (цвета побежалости). Их толщину можно определить весовым методом или электрометрически (катодным восстановлением). [c.13]

Приведены результаты эксперюлентального исследования теплообмена в турбулентном гартмановском течении,проведенного с использованием электрохимического метода при катодном восстановлении иона. Показано существование аналогии между процессами изотермического массообмена и бездиссипативного теплообмена в магнитном поле. Иллюстраций а, библиогр.17 назв. [c.359]

Метод снятия катодных кривых заряжения использовали также Дж. Ароновитц и Н. Хаккерман [54] для исследования пассивности железохромовых сплавов. Исследованы сплавы с 2,7 — 19.1% Сг в 0,1 М NaaS04 (pH 2,2 за счет подкисления серной кислотой температура 5° С). На рис. 10 в качестве примера приведены кривые катодного восстановления, полученные для сплавов, после предварительной анодной поляризации, значение [c.26]

ХОДИТ — перемешиваемых. Структуру покрытия можно устаио-вить методом дифракции электронов [27J или катодного восстановления [26]. Для возникновения пассивности внешний слой гидроокиси меди не обязателен. Сначала образуется покрытие из закиси меди. Когда эта закись (полупроводник) преобразуется в окись меди, происходит пассивирование полное превращение за-кис1Гв окись при "этом не обязательно [26]. Пленка окиси меди состоит в зависимости от концентрации NaOH из 2—6 молекулярных слоев. [c.253]

При изучении электродных процессов следует помнить, что потенциостатический метод имеет ряд принципиальных ограничений. Необходимо учитывать, что измеряемая при каждом потенциале плотность тока — это алгебраическая сумма скоростей всех возможных при этом потенциале анодных и катодных реакций. Поэтому токовые поляризационные кривые указывают на зависимость скорости оаствопения или катодного восстановления окисленных частиц раствора от потенциала только в том случае, когда скорости возможных при данном потенциале посторонних катодных или анодных реакций неизмеримо меньше, чем скорости исследуемых реакций. Эти условия не выполняются при потенциалах, близких к потенциалам саморастворения. Поэтому с помощью поляризационных кривых нельзя получить представление о реальных скоростях анодных и катодных процессов в интервале потенциалов, лежащих в интервале между их равновесными значениями, т. е. в том интервале, в котором протекает коррозия. Измеряемые анодные кривые не позволяют выявить кинетику растворения при потенциалах отрицательнее стационарного [9]. [c.11]

Исследование закономерностей анодного окисления индия проводилось различными методами. В работе применялся гальваностатическнй метод, методы снятия кривы спада потенциала и кривых катодного восстановления анодных С КИС ных пленок. Исследование структуры анодных о . исиых пленок осуществлялось электронографическим методом на прохождение и отражение. Состояние поверхност, локгрода изучалось под металлографически.м микроскопом. [c.41]

Так как потенциал коррозии метала в обычных средах является компромиссным потенциалом (суммарный анодный ток равен суммарному катодному току), то па потенциостатическую кривую, полученную методом внещней поляризации, оказывает влияние характер локальной катодной кривой (анализ и интерпретация кривых проведены Эделяну [27] и Мюллером [28]). По этой причине остаток кислорода в растворе, в котором происходит испытание, может вызывать отклонение от обычного хода кривой в виде образования отрицательной петлн В, соответствующей катодному восстановлению растворенного кислорода, которое имеет место после критической точки пассивности. Обычная пассивная область и низкое значение положительного тока возобновляются только при потенциале, как показано на рис. 10.36. Другие ионы могут также влиять иа ток. Если они — окислители, они будут оказывать тот же самый эффект, что и растворенный кислород. Однако некоторые нз них могут увеличивать наблюдаемый ток до значений, намного превышающих действительный коррозионный ток системы. Поляризационная кривая, полученная на титаие [29], показывает уровни тока в пассивной области, которые не согласуются с более низкими скоростями коррозии, определенными гравиметрически, по концентрации ионов Т1 + в растворе. В случае присутствия железа в нейтральной воде [30] плотность тока в пассивной области про- [c.605]

Другим рациональным методом задержки катодного восстановления пленок является анодная обработка образца с цветами побежалости. Для этого нужно соединить образец с электрической батареей до введения его в кислоту в противном случае пленки будут разрушены до того, как начнется анодная обработка. Когда железо, имеющее цвет первого порядка, становится с момента его погружения в кислоту анодом, не наблюдается никакой коррозии и никаких изменений цвета образец ведет себя как пассивный анод и выделяется кислород. Оказалось возможным также прервать ток на доли секунды (иногда даже на несколько секунд) без на-пу1 1ения пассивности или исчезновения цвета. В таких случаях [c.90]

Изменение цветов, когда толщина пленки уменьшается. Одно время высказывались сомнения в том, что цвет побежалости на железе действительно зависит от толщины пленки. Указывали, что если это так, то должно быть возможным изменение цветов в обратном порядке при уменьшении толщины пленки ранние опыты сошлифовывания пленки на железе, окрашенном в голубой цвет первого порядка, не дали пурпурного и желтого цветов, характерных для более тонких пленок, хотя последующие опыты были более успешны Но сошлифовывание не подходящий метод для получения столь тонких пленок. Катодная обработка железа с цветами побежалости в разбавленной соляной кислоте дает более однородное уменьшение толщины и ожидаемое изменение цветов было в действительности получено в данном случае уменьшение толщины зависит от катодного восстановления окиси железа до закиси, которая очень быстро растворяется в кислоте скорость реакции зависит только от силы тока и таким образом легко получить необходимую однородность уменьшения толщины пленки. Следовательно, указанное выше возражение по отношению к интерференционному объяснению цветов тонких пленок устранено. [c.841]

Как показывают данные табл. 3, хорошее совпадение может быть достигнуто между значениями толщин, полученных по методу катодного восстановления и по интерференционному методу. Весовой метод (определение по привесу) дает тот же порядок изменения толщин пленок, но везде показывает не-скольдо заниженные значения, так как не включает в определение первичную, уже имеющуюся на поверхности металла пленку, в то время как два первых метода включали в свои показания и толщину первичной окисной пленки. Из сравнения цифр третьего и второго столбца можно заключить, что первичная [c.34]

Средние пленки имеют толщину 400—5000 А и видны невоо руженным глазом благодаря возникновению цветов побежа лости (явление интерференции света, известное из физики) Их толщина может быть измерена различными методами среди которых наиболее доступные гравиметрический (весо вой) и электрометрический (метод катодного восстановления) Пленки толщиной выше 5000 А (т. е. толще 0,5 мк ) опреде ляются весовым методом или методом катодного восстановле ния, а также с помощью микроскопа, микрометра или других аналогичных мерительных инструментов. Обычно они легко обнаруживаются невооруженным глазом. [c.47]

Мало сведений было опубликовано о чистоте химически полированных поверхностей. Метод Милей — Эванса, состоящий в измерении шотенциала во время катодного восстановления, указывает на присутствие пленки окисла на поверхности железа, содержащего 0,1% углерода и химически полированного в ванне Маршалла [72]. содержащей щавелевую кислоту и перекись водорода. Хотя опыт ставили п и минимальном соприкосновении с воздухом, окисления не могли полностью исключить. [c.81]

Методы второй группы преимущественно электрохимические они основаны на измерении количества электричества, получающегося в результате катодного восстановления кислорода до ОН принципы этого метода были в значительной степени разработаны в лаборатории Тедтом, который применил их также и на практике в Англии интерес вызывает электролизер Хирша, применяемый для этой же цели. [c.412]

Механизм разрушения окисных пленок в парах хлористого водорода изучался в лаборатории Файткнехта в Берне. Испытуемые образцы подвешивались над соляной кислотой в цилиндре таким образом, чтобы пары постепенно диффундировали вверх, при таком способе можно разделить между собой последовательные стадии разрушения. Продукты коррозии определялись рентгеновским методом, а морфологические изменения исследовались электронным микроскопом. На железе и ни еле окисная пленка разрушается на изолированных точках, тогда как на цинке и кадмии вся пленка претерпевает изменения, образуя гладкий слой, состоящий из основных солей. На меди обычная пленка закиси меди утолщается и частично преобразуется в хлористую медь и только значительно позже на некоторых изолированных участках возникает интенсивная коррозия, приводящая к образованию СиС1г-ЗСи (ОН) г. Файткнехт рассматривает механизм разрушения пленки как электрохимический процесс, в котором участки, покрытые окисной пленкой, работают катодом, а маленькие участки металла в повреждениях пленки— анодами реакция между ионами ОН" (образовавшимися при катодном восстановлении кислорода) и ионами металла (образовавшимися Б результате анодной реакции) приводит к образованию гидроокиси или основного хлорида. Коррозия железа, скорость которой зависит от количества хлористого водорода и паров воды, изучалась особенно детально [11 ]. [c.450]

Банистер проводил восстановление, замыкая накоротко серебро с иодид-ной пленкой с цинком. Позднее Милей, присоединяя извне э. д. с., сравнил потерю веса окисленного железа с количеством кулонов, израсходованным при частичном катодном восстановлении пленки окиси железа в хлористом аммонии, и получил хорошее согласование результатов. Прайс и Томас, применяя аналогичный метод для оценки сульфидных пленок на серебре, получил три значения для каждого образца. Они определяли 1) увеличение веса, когда сульфидные пленки образовывались под действием паров сернистого аммония 2) количество кулонов, необходимое для катодного восстановления до серебра в растворе хлористого аммония 3) потерю веса после восстановления. В этом случае для каждого образца было получено по три значения. Испытывалось по четыре параллельных образца, совпадение результатов было очень хорошее (табл. 276). [c.708]

В активных средах для анодного покрытия скорость коррозии определяется разностью потенциалов контактирующих электродов (покрытие - основа), а длительность защиты - скоростью растворения покрытия и его толщиной. Поэтому повышение коррозионной стойкости самого покрытия способствует увеличению долговечности системы покрытие — основа. В активных средах анодное растворение металлов протекает при поляризации анодного процесса менее значительной, чем для катодного. Контактный ток пары в этом случае определяется в основном перенапряжением катодного процесса и связан со вторичными явлениями, изменяющими поведение контактных пар. Методы, повышающие катодный контроль например, повышение перенапряжения водорода для сред с водородной деполяризацией или уменьшение эффективности работы катодов, в том числе за счет вторичных явлений, будут способствовать снижению скорости саморастворения покрытия и, наоборот, катодные включения с низким перенапряжением восстановления окислителя стимулируют коррозионное разрушеше системы. [c.71]

Этот метод применяют давно. Он заключается в восстановлении катодным током Поверхностной пленки и измерении ее толщины по количеству электричества. Например, пленка оксида железа (Ре20з) восстанавливается и исчезает в результате следующих катодных реакций [c.195]

Широкое применение, особенно в машиностроении, для защиты от атмосферной коррозии находят гальванические покрытия, которые получаются катодным осаждением заш,ищающего металла или сплава из водных растворов, содержащих катионы металла — покрытия. Металлические покрытия получают также химическими методами путем восстановления ионов металла е помощью веществ-восстановителей, находящихся в растворе. [c.49]

Химико-термические методы упрочнения поверхности для повышения износостойкости за счет увеличения поверхностной твердости (цементация, азотирование, цианирование, борирование и др. процессы) весьма эффективны для повышения сопротивления абразивному изнашиванию. Для улучшения противозадирных свойств создаются (посредством сульфиди-рования, сульфо-цианирования, селенирования, азотирования) тонкие поверхностные слои, обогащенные химическими соединениями, предотвращающими схватывание и задир при трении.. Большой эффект получается при использовании метода карбонитрации. Широко применяются электрохимические методы нанесения покрытий А1, РЬ, Sn, Ag, Au и др. При восстановлении деталей (в ремонте) используется электролитическое хромирование, никелирование, железнение и др. Значительная часть технологических задач, связанных с необходимостью повышения износостойкости, коррозионной стойкости, жаропрочности, восстановительного ремонта и др. решается при использовании методов металлизации напылением, включающих газоплазменную металлизацию, электродуговую, плазменную, высокочастотную индукционную металлизацию и детонационное напыление покрытий - наносятся металлы и сплавы, оксиды, карбиды, бориды, стекло, фосфор, органические материалы. Плазменное напыление используют для нанесения тугоплавких покрытий окиси алюминия, вольфрама, молибдена, ниобия, интерметаллидов, силицидов, карбидов, боридов и др. Детонационное напыление имеет преимущество в связи с незначительным нагревом покрываемой детали и распыляемых частиц. В последнее время активно развиваются методы нанесения износостойких покрытий в вакууме катодное распыление, термическое напыление, ионное осаждение. В зависимости от реакционной способности газовой среды методы напыления [c.199]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...