Переходы неплоско-неплоские

Правил отбора для разрешенных электрических дипольных переходов. Особенно важны правила отбора для переходов между вращательно-инверсионными состояниями. Из табл. А. 9 видно, что Мг и (Мх, Му) относятся к типам симметрии Л 2 и Е соответственно, а Г совпадает с Л". Следовательно, переходы в основных полосах типа активных в инфракрасном спектре, удовлетворяют правилам отбора А/С = 1 и Д/= О, 1, а переходы вращательно-инверсионного спектра подчиняются правилам отбора АК =0, AUi — нечетное и Л/ = О, 1. Так как состояние с Ui = 1 очень близко к состоянию с Ui = О, горячие переходы из состояния с Ui = 1 так же важны, как и переходы из основного состояния с 01 = 0. На рис. 12.10 показаны низкие вращательные уровни состояний с Ui = О, 1, 2, 3 и некоторые разрешенные в электрическом дипольном поглощении вращательно-инверсионные переходы, показанные сплошными линиями. Полосы переходов с Ui=3- 0 и 21 в инфра-. красном спектре, соответствующие полосе с U2 == 1 - О жесткой неплоской молекулы, полностью перекрываются. В микроволновом спектре поглощения активны переходы типа Ui = 0-<-l и 1- -0 три перехода такого типа указаны на рис. 12.10 эти переходы соответствуют чисто вращательным переходам в жесткой неплоской молекуле. Вращательные переходы в состояниях с ui = О или 1 запрещены, однако колебательно-вращательные [c.393]

Основные идеи теории кольцевых резонаторов с неплоским контуром изложим сначала в общей форме, а затем рассмотрим некоторые простые частные случаи. Резонатор произвольного вида можно представить в виде совокупности плеч или сторон. Каждая такая сторона состоит из свободного распространения пучка от одного зеркала до другого и отражения в зеркале в конце стороны. Особенность резонаторов с неплоским контуром состоит в повороте плоскости падения пучка на некоторый угол при переходе от одного зеркала к другому, или от одного плеча к другому. [c.111]

Для построения развертки перехода после определения истинных длин треугольника строим последовательно развертку каждого неплоского четырехугольника. [c.51]

До сих пор мы молчаливо принимали, что молекула обладает одинаковой симметрией как в верхнем, так и в нижнем электронных состояниях. Если это так, то для разрешенного перехода произведение г Зе Жег )е должно быть симметричным по отношению ко всем элементам симметрии точечной группы, к которой относится молекула. Если, однако, как это часто бывает, равновесные конфигурации молекулы обладают в двух состояниях разной симметрией (относятся к разным точечным группам), то рассматривать следует только обш ие элементы симметрии. В результате этого для возможных переходов имеется меньше ограничений, чем когда равновесные конфигурации обладают одинаковой высокой симметрией. Например, в случае молекулы Х з, плоской и симметричной в одном состоянии (точечная группа />зл) и неплоской в другом (точечная группа Сз ,), вопрос о том, будет ли переход разрешенным или запрещенным, должен решаться на основе поведения по отношению к элементам симметрии точечной группы Сзи, а не Х>зл. [c.130]

Несколько плоско-неплоских переходов наблюдалось в случае молекулы Л"Нз. В ультрафиолетовой области (начиная с 2100 Л) имеется ряд систем полос поглощения. Каждая из них состоит при низкой температуре из одиночной весьма длинной прогрессии с расстоянием между полосами около 900 см в случае молекулы ХНз и 650 см в случае ХВз и с максимумом интенсивности между и == 4 и и = 6. Значение частоты колебания в верхнем состоянии позволяет с уверенностью предполагать, что она связана с симметричным деформационным колебанием которое в молекуле симметрии ( з , (наряду с колебанием VI) может проявляться в виде длинной прогрессии, Интенсивное возбуждение колебания Уа говорит о том, что при этих электронных переходах происходит значительное изменение угла при вершине пирамиды (т. е. угла между связью ХН и осью симметрии). Угол нри этом может как уменьшаться, так и увеличиваться, однако в данном случае, как будет показано, он увеличивается, причем настолько, что во всех известных возбужденных электронных состояниях молекула становится плоской. [c.170]

В ОСНОВНОМ СОСТОЯНИЙ неплоская (точечная группа и что это электронное состояние относится к типу А . Вывод о плоском строении молекулы в возбужденном состоянии делается, как и в случае СВз, на основании того факта, что в подполосах К = О чередующиеся линии очень слабые (у КВз чередование интенсивности происходит в отношении 1 10). Далее при последовательном переходе от одной полосы к другой в главной прогрессии по деформационному колебанию Уг а в возбужденном состоянии в подполосах с К = О более слабыми являются попеременно то четные, то нечетные линии, так как верхние колебательные уровни относятся попеременно то к типу Лто к типу Л". Соответственно с верхним состоянием комбинирует попеременно то верхняя, то нижняя компонента инверсионного дублета [c.228]

Как указывалось в томе II ([23], стр. 444), это правило отбора является существенным для неплоских молекул только в том случае, когда инверсионное удвоение не может считаться пренебрежимо малым. Для плоских молекул, у которых ось с всегда перпендикулярна плоскости молекулы, правило отбора (11,104) накладывает ограничения на переходы. Однако эти ограничения не настолько существенны, как ограничения, накладываемые правилами отбора (II, 97) — (11,99), хотя в отличие от последних они строги для электрического дипольного излучения. Так, если вспомнить, что первый [c.246]

В предшествующих примерах предполагалось, что в дискретном и непрерывном состояниях молекула имеет ту же самую симметрию равновесного положения или, если нет никакого равновесного положения непрерывного состояния, симметрия потенциальной функции одинакова в обоих состояниях. Часто симметрия будет различной. Например, если рассматривать предиссоциацию плоской симметричной молекулы XY3 (точечная группа Dzh) на ХУг + Y, симметрия состояния, вызывающего предиссоциацию, должна быть, вероятно, zv Если диссоциирующее состояние имеет тип симметрии (электронный) Mj, в первом приближении оно не может быть причиной предиссоциации состояния типа А точечной группы />з/г, так как тип А переходит в тип Bi точечной группы Г-2 (приложение IV) и правило отбора (IV, 24) не выполняется. Однако, если в состоянии типа возбуждено неплоское колебание (тип симметрии ), чередующиеся колебательные уровни имеют колебательные типы симметрии А[, которые в Сго [c.475]

Тот факт, что главные полосы имеют структуру С-типа, свидетельствует о том, что электронный переход является переходом А" — A. Кроме этих главных полос, имеются также более слабые полосы типа В и типа А, соответствующие нечетным значениям Д V неплоских колебаний. Они являются запрещенными компонентами в электронном переходе А" — А (гл. И, разд. 2,6, Р). Хотя этот переход аналогичен поло- [c.545]

А. И. Лурье [163] предложил оригинальный метод решения задачи об эллиптическом штампе, связанный с разделением переменных в общих эллиптических координатах и последующим предельным переходом. Это позволило ему рассмотреть случай плоского нецентрально загруженного штампа, а также неплоский штамп, для которого предложен метод решения в общем случае. [c.196]

Лемма. Гладкому неплоскому в нуле векторному полю х , заданному в окрестности точки О плоскости соответствует гладкое поле направлений а, определенное в некоторой окрестности вклеенной прямой Ь на поверхности М всюду, за исключением конечного числа точек, расположенных на Ь и называемых особыми. При проектировании я поле а переходит в поле направлений, порожденное полем у. В окрестности каждой особой точки поле а порождается некоторым гладким векторным полем о, не плоским в особой точке. [c.86]

В случае, когда температура поверхности асимптотически мала по сравнению с температурой торможения при углах стреловидности крыла меньше критического, в пограничном слое возникают области закритического и докритического течения [2]. Области закритического течения (возмущения в них не распространяются вверх по потоку и реализуется автомодельное решение) располагаются около передних кромок и при обтекании плоских треугольных крыльев их протяженность зависит от угла стреловидности передних кромок [2, 3] и угла скольжения [4]. Причем как функции потока в закритической области, так и координата перехода определяются из решения системы обыкновенных дифференциальных уравнений на передней кромке. Исследования обтекания неплоских треугольных крыльев [5] показали, что если форма поперечного сечения является степенной функцией с показателем 3/4, то размер области закритического течения такой же, как и при обтекании плоского крыла. Причем для известного параметра % = х/8, характеризующего отношение толщины крыла к толщине пограничного слоя, можно с помощью преобразование подобия [5] определить характеристики течения и в этом случае, зная решение в закритической области на плоском треугольном крыле. [c.178]

При переходе к неплоской конфигурации молекулы NH3 (фиг. 127, б) орбитали типа а" и а[ становятся орбиталями типа а , и, следовательно, появляется пара сильно резонирующих орбиталей типа получающихся одна из 1 н-орбиталей, а вторая из 2рх 0рбитали. Одна из этих орбиталей будет носить сильно связывающий характер, а вторая — сильно разрыхляющий характер (3aj- и 4а1-орбитали соответственно). По сравнению с этим, сильным взаимодействием влияние, оказываемое орбиталью 2 , полученной из 2 х-орбитали, можно считать пренебрежимо малым, так как энергия этой орбитали довольно сильно отличается от энергий орбиталей 3ai и 4а[. Две орбитали типа е, получающиеся из Ish- и 2тРх 0рбиталей, ведут себя [c.403]

На рис. 8.2 показано преобразование некоторых дифференциальных элементов линии, площади и объема при переходе от одного из пространств X и Z к другому. Так как в Z все эти элементы имеют более простую геометрическую форму, удрбнее вместо величин dV x) (а также dA x), dS(x) и т. д.), входящих в основные соотношения МГЭ, использовать их отображения в Z, в качестве которых всегда могут быть выбраны одинаковые единичные элементы независимо от размера их прообразов в X. Хотя именно неплоские поверхностные ячейки (в трехмерном случае) и граничные линейные элементы (в двумерном) определяют главные индивидуальные черты МГЭ, проще все-таки иметь дело с ними после соответствующего преобразования ячеек объема (в трехмерном случае) и площади (в двумерном). Рассмотрим в Z объемный дифференци- [c.209]

Молекула аммиака в ее равновесной конфигурации изображена на рис. 12.7, где показана также инверсия между двумя конфигурациями, приводящая к наблюдаемому расщеплению энергетических уровней. Инверсионный потенциал и инверсионное расщепление уровней изображены на рис. 12.8 (см. [91, 20] и ссылки в работе [91, 20]). Если бы инверсионное туннелирование не наблюдалось, то схема уровней имела бы вид, пока ванный на рис. 12.9. Примером такого случая является молекула NF3. для которой состояния инверсионного колебания классифицируются по числу 02 =0, 1, 2,. ... Группой МС молекулы NF3 является Сзу(М), а группой МС инвертирующей молекулы NH3 —Dsh(M) характеры неприводимых представлений группы Ьзь(М) приведены в табл. А.9. На рис.. 12.8 инверсионные состояния пронумерованы по значениям числа 02, кор релирующего с квантовым числом иг жесткой молекулы, а также инверсионным квантовым числом о,. Квантовое число Vt дает полное число узлов инверсионной волновой функции, и поэтому для молекулы NH3 имеет преимущество перед 02, осо бенно для высоких колебательных состояний оно позволяет рас-сматривать NH3 как плоскую молекулу с сильно ангармоническим неплоским колебанием. Правила отбора для разрешенных колебательных и вращательных переходов и допустимых воз- [c.389]

Хотя в верхнем состоянии полос Н2СО — в близкой ультрафиолетовой области молекула неплоская и поэтому переход формально разрешен (М " — Л ), в действительности же из-за очень большого инверсионного удвоения отдельные компоненты следуют правилам отбора для плоско-плоских переходов Только по этой причине ока- [c.136]

НгСО (гл. П1) приводит к заключению, что нижним должно быть состояние типа Ах- Поскольку более интенсивными являются подполосы, обусловленные переходами на уровни верхнего состояния с четными значениями К", это состояние должно относиться к электронно-колебательному типу В. Асимметрическое расщепление линий в -ветвях главных полос меньше, чем в ветвях Р и В. Это означает (фиг. 107), что момент перехода направлен по оси Ь (полосы типа В), т. е. находится в плоскости молекулы. Следовательно, верхнее состояние относится к электронно-колебательному типу / 2> а не к типу В1. В спектре имеется также несколько слабых полос, в которых расщепление < -линий больше, чем линий в Р- и Л-ветвях (полосы типа С). Поэтому для этих полос верхним должно быть электронно-колебательное состояние В . Трудности, возникающие при интерпретации электронной и колебательной структур и обусловленные неплоской конфигурацией молекулы в возбужденном состоянии, будут рассмотрены в гл. V, разд.2,б. [c.260]

В основном состоянии радикала СНз из занятых орбиталей самой верхней граничной орбиталью будет орбиталь на которой находится только один электрон (фиг. 127 и табл. 39). Этот электрон — несвязывающий, поскольку молекула плоская. Плоскость молекулы будет узловой плоскостью для данной орбитали. В основном состоянии иона СЩ эта орбиталь не занята, связывающие же электроны в этом состоянии иона будут находиться на тех же орбиталях, что и у радикала СН3. Поэтому следует ожидать, что и в данном примере ридберговские состояния (табл. 40) будут иметь очень близкие к основному состоянию значения колебательных частот и вращательных постоянных. Этот вывод также был подтвержден экспериментально (Герцберг [521]). В то же время для молекулы КНз положение несколько иное. В этой молекуле на орбитали 1а находятся два электрона (табл. 39), а, поскольку в случае неплоской конфигурации молекулы эти электроны смешиваются с другими связывающими электронами ), это приводит к тому, что молекула Л"Нз оказывается действительно неплоской в основном состоянии. Ион же Л Н[ обладает той же электронной конфигурацией, что и СНз, и, следовательно, по всей вероятности, имеет плоское строение. Поэтому нужно ожидать, что молекула КНз будет плоской в ридберговских состояниях, что действительно и было установлено для ряда этих состояний (гл. V, разд. 2, а). Межъядерное расстояние NH оказывается несколько большим, чем в основном состоянии, одпако из-за изменения валентного угла неплоское деформационное колебание будет сильно возбуждаться при переходах из основного состояния в ридберговские, в силу чего ридберговские серии в спектрах будут не очень четкими. Валентные колебания, по-видимому, не возбуждаются при наблюдаемых экспериментально ридберговских переходах, и их частоты поэтому, вероятно, не очень отличаются [c.427]

СН3. Спектр СНз впервые был получен прп импульсном фотолизе Hg( Hз)2 Герцбергом и Шусмитом [540]. Позднее он наблюдался в спектрах поглощения при импульсном фотолизе и многих других соединений. Несмотря на высокую точность исследования, в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра не было найдено никаких следов поглощения, хотя, если бы радикал СН3 имел неплоскую структуру, именно в этой спектральной области должна была бы находиться система полос, обусловленная переходом из основного состояния в возбужденное состояние. .. еУа Е. Для плоской молекулы СН3 отсутствие соответствующего перехода [из состояния. .. (е ) арА2 в состояние Е легко объяснимо, поскольку в этом случае подобный переход должен быть запрещенным (табл. 9). Даже в предположении, которое представляется весьма правдоподобным, что молекула СН3 имеет неплоскую структуру в возбужденном состоянии Е и, следовательно, строго говоря, применимо правило отбора для точечной грунны соответствующий переход должен иметь очень малую интенсивность, так как вертикальная, т. е. разрешенная принципом Франка — Кондона, часть перехода должна подчиняться правилам отбора для точечной группы 1>зл. Если все же, несмотря на малую ожидаемую интенсивность, соответствующий переход будет найден в спектре СНд, его исследование смогкет дать значительно более обширную информацию о молекуле СН3, чем системы, обнару кениые до сих пор. Это связано с тем, что ожидаемому электронному переходу должны соответствовать в спектре четкие, а не диффузные полосы. Кроме того, можно ожидать, что в возбужденном состоянии Е должен наблюдаться эффект Яна — Теллера. [c.523]

Однако не всегда толщина металла достаточна, чтобы можно было создать условия плоской деформации и дать оценку нечувствительности по /С1с/От- Уход от плоской деформации не означает перехода к плоскому напряженному состоянию. В условиях неплоской деформации существует широкая гамма промежуточных напряженных состояний. Чем меньше толщина проката из однйго и того же металла, тем менее чувствителен он к концентрации напряжений, т. е. его разрушение при одной и той же длине I сквозной или одной и той же относительной глубине Из несквозной трещины будет происходить при более высоких напряжениях. В известной мере можно говорить, что толщина в данном случае является фактором хотя и не относящимся к свойствам металла, но рлияющим на его чувствительность к наличию трещин. При сквозных трещгпчах нечувствительность металла конкретной толщины к концентрации напряжений в условиях неплоской деформации может быть оценена по отношению При этом — наименьший при рассеянии значения критического коэффициента интенсивности напряжений ЛГс, которые определены при напряжениях, меньших 0т. Это означает, что из серии значений K . найденных и при 0 > 0т, — максимальное, которое может быть вообще воспринято металлом данной толщины без разрушения при наличии сквозной трещины. Образная трактовка Кс = [c.128]

Для неплоских дефектов категорию качества устанавливают в зависимости от размера щлакового включения или процента пористости в соответствии с табл. 10.4.3. Если обнаруженный дефект соответствует, например, категории качества СЗ, а категория рассматриваемой конструкции (25, то дефект считается допустимым. Можно видеть, что сравнительно небольшое увеличение размаха напряжений может потребовать перехода от отсутствия ограничений на размеры дефектов к необходимости устранения даже весьма мальк дефектов. [c.388]

Большое внимание при проектировании М-56 уделялось аэродинамическому совершенству самолета на всех режимах полета. Как известно, при переходе за скорость звука аэродинамический фокус крыла смещается назад, что приводит к резкому изменению запаса продольной устойчивости. Проблему можно решить выбором аэродинамической компоновки крыла (применение неплоского крыла со сложной срединной частью, как это было в дальнейшем выполнено на серийном варианте пассажирского самолета Ту-144 ), это обычно дополняется системой перекачки топлива в полете из одной группы баков в другую, смещая центр масс и добиваясь требуемых балансировок Па М-56 решено было пойти другим путем — введением в схему бесхвостой плавающего горизонтального оперения. Па дозвуковом режиме такое оперение работает во флюгерном режиме, не создавая ни компенсирующих сил, ни моментов. Па сверхзвуковом режиме оно заклинивается на определенный угол, при этом исходная схема самолета превращается в схему утка , и в этом случае аэродинамические силы на плавающем оперении смещают фокус самолета вперед, восстанавливая требуемую балансировку. При этом управление по каналу тангажа ведется с помощью элевонов, но со значительно меньшими расходами рулей, что позволяет получать приемлемые крейсерские значения аэродинамического качества на сверхзвуке. [c.130]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...