Фотолиз импульсный

Фотоионизация 519, 535 Фотолиз импульсный 9, 508, 509, 510, 523 Франка — Кондона принцип 142, 154, 155, [c.750]

Активная среда ОН. Условия возбуждения фотолиз в смеси Оз и Hj импульсный разряд в смеси О3, Hj и Не враш ательные переходы при импульсном разряде в смеси SFb, Но и О, [c.911]

Импульсные лампы применяют в стробоскопах, в импульсных аппаратах для фотолиза в высокоскоростной фотографии и в системах освещения взлетно-посадочных полос аэродромов. Наиболее часто источником мощного импульсного света служат ксеноновые лампы. Длительность вспышки таких ламп может изменяться в пределах от микросекунд до нескольких миллисекунд, мощность при вспышке составляет до 25 Дж. [c.443]

Для фотолиза под действием вакуумного ультрафиолета приходится искать способы повышения интенсивности падающего излучения [212]. Для этого применяется несколько ламп [213] или много конденсаторов и разрядных промежутков [214, 215]. Различные импульсные схемы с большим числом независимых разрядников позволяют получить большие мощности. [c.55]

Реакции взаимодействия атомарного кислорода с молекулярным кислородом изучались в [75, 76]. По спаду поглощения после создания атомов кислорода импульсным фотолизом удалось найти константу реакции их взаимодействия с молекулярным кислородом. [c.290]

Лазеры широко используются в химической спектроскопии, где их роль сводится не только к стимулированию химических реакций, но и к определению характера их протекания. Импульсные лазеры применяются для фотолиза веществ, в котором участвуют микросекупдные и наносекундпые импульсы. Однако использование пикосекундных импульсов позволяет повысить разрешение системы на трн-четыре порядка и открывает новые возможности для исследования фотофизических процессов. Большая мощность излучения лазера может быть вложена в малый объем твердого тела, жидкой или газовой среды, вызывая эффект пиролиза. Это может быть использовано в области микроскопических исследований, а также для ускорения специфических реакций и других целей. При определенных условиях лазеры могут служить для возбуждения определенной степени свободы в потенциально реактивных молекулах, приводя их таким образом к селективно возбужденной химической реакции. Этот метод может быть использован для исследований реакций при воздействии на них тепловым источником. Новым применением лазеров в химии является фотохимическое разделение изотопов, при котором используются такие положительные моменты, как высокая интенсивность, узкая полоса излучения и возможность настройки лазера на определенную длину волны. Облучая систему атомов или молекул, среди которых имеются изотопные элементы с несколько смещенной линией поглощения, можно возбудить их селективно и известным способом отделить от общей системы. Таким образом удалось разделить изотопы водорода (дейтерия), бора, азота, кальция, титана, брома, бария, урана и т. д. [238]. [c.222]

Возникающие при Ф. д. первичные продукты реакции обычно химически очень активны и дают начало вторичным хпмич. реакциям. Обнаружение и идентификация первичных продуктов Ф, д. часто представляет собой трудную проблему. Для решения ее применяются методы электронной молекулярной спектроскопии, э.локтронного парамагнитного резонанса и различные химич. методы. В последпее время развит метод импульсной спектроскопии (флеш-фотолиз), сущность к-рого состоит в создании высоких концентраций первичных продуктов распада (с помощью импульсных ламп с высокой мощностью светового импульса) и быстрой регистрации спектров неустойчивых частиц. [c.357]

Дресслером и Рамсеем [308] как для NH2, так и для NDg. Этому переходу соответствуют так называемые а-полосы аммиака, впервые наблюдаемые в спектре испускания кислородно-аммиачного пламени еще в 1864 г., но идентифицированные как принадлежащие NH2 лишь в 1952 г., когда эта система полос была получена в спектре поглощения нри импульсном фотолизе NHg. [c.504]

СН3. Спектр СНз впервые был получен прп импульсном фотолизе Hg( Hз)2 Герцбергом и Шусмитом [540]. Позднее он наблюдался в спектрах поглощения при импульсном фотолизе и многих других соединений. Несмотря на высокую точность исследования, в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра не было найдено никаких следов поглощения, хотя, если бы радикал СН3 имел неплоскую структуру, именно в этой спектральной области должна была бы находиться система полос, обусловленная переходом из основного состояния в возбужденное состояние. .. еУа Е. Для плоской молекулы СН3 отсутствие соответствующего перехода [из состояния. .. (е ) арА2 в состояние Е легко объяснимо, поскольку в этом случае подобный переход должен быть запрещенным (табл. 9). Даже в предположении, которое представляется весьма правдоподобным, что молекула СН3 имеет неплоскую структуру в возбужденном состоянии Е и, следовательно, строго говоря, применимо правило отбора для точечной грунны соответствующий переход должен иметь очень малую интенсивность, так как вертикальная, т. е. разрешенная принципом Франка — Кондона, часть перехода должна подчиняться правилам отбора для точечной группы 1>зл. Если все же, несмотря на малую ожидаемую интенсивность, соответствующий переход будет найден в спектре СНд, его исследование смогкет дать значительно более обширную информацию о молекуле СН3, чем системы, обнару кениые до сих пор. Это связано с тем, что ожидаемому электронному переходу должны соответствовать в спектре четкие, а не диффузные полосы. Кроме того, можно ожидать, что в возбужденном состоянии Е должен наблюдаться эффект Яна — Теллера. [c.523]

Так называемые а-полосы аммиака появляются в спектрах излучения пламен и электрических разрядов, содержащих КНз, а также в спектрах поглощения при импульсном фотолизе МНз, КаН4 и других исходных соединений (соответствующие ссылки можно найти в работе [1043]) полосы наблюдались также в твердых матрицах при температуре 40° К [10 79]. [c.596]

H N ) Дискретные полосы поглощения, расположенные в области 3400—2800 А, получены при импульсном фотолизе N=G— H=N2 и до настоящего времени не проанализированы [827] основная полоса расположена при 3180 А. [c.626]

Результаты исследований [1400] были позднее подтверждены Дже-коксом и Миллиганом [1420], которые получили в спектре поглощения продуктов импульсного фотолиза смесей Аг Fa и Аг HN3 полосы системы Ы Ы" радикала HNF в области 3900—5000 А и вычислили значения 20 341 см- и Vg = 1033 см . В работе [1420], помимо электронного споктра, исследовался также инфракрасный спектр поглощения HNF были найдены частоты валентного колебания N — F (1000 см ) п деформационного колебания (1432 см ) в основном электронном состоянии. Межатомные расстояния г н = 1,026 и = 1,400 А по оценке соответствуют расстояниям в молекуле HNFa [1444], а угол HNF равен 105°, что согласуется с предположением Уолша [1265] о приблизительном равенстве валентного угла в NHa, NFa и NHF. Частота колебания N — Н-связи была принята равной 3200 см" . [c.684]

Особенностью звукохимич. реакций является импульсный характер образования радикалов вследствие синфазного захлопывания кавитационных пузырьков (по аналогии с импульсным характером зву колю мипесцепции). Темп-ра внутри пузырька распределена неравномерно, с максимумом в его центре соответственно и пространственное распределение радикалов имеет аналогичную форму (сферически симметричное гауссово распределение). Пузырёк представляет собой автономную с точки зрения характера протекающих реакций систему — радикалы, образовавшиеся в соседних пузырьках, практически не взаимодействуют между собой. Минимальный радиус кавитационного пузырька rjYi 10 см) и первоначальное число радикалов в нём (—10 — 10 ) на много порядков превышают как размеры локальных областей ионизации жидкости ( шпор ), образующихся при распространении ионизирующих излучений, и количество радикалов в каждой из них (напр., при действии -лучей их не больше 10), так и число радикалов в клетке при фотолизе. X. д. у. по сравнению с фотолизом, ионизирующими излучениями, ударными волнами и другими физич. методами воздействия на вещество имеет следующие характерные особенности первоначальное пространственное разделение радикалов и растворённого вещества, участие инертных газов в физико-химич. процессах внутри кавитационного пузырька и двойственная роль химически активных газов, импульсный характер генерирования радикалов, концентрация энергии в центральной части кавитационного пузырька. [c.374]

Что касается трудностей чисто субъективного характера, то здесь в первую очередь нужно указать, что очень часто публшо емых в оригинальных статьях сведений об условиях проведения реакции оказывается недостаточно для критической оценки результатов измерений и для сопоставления результатов данной работы с результатами других работ. В частности, нередки случаи, когда авторами не указывается температура, при которой производились измерения. Так, далеко не всегда приводится температура опытов в условиях импульсного фотолиза. Между тем, в результате рекомбинации активных частиц при большой концентрации последних, характерной для этих опытов, температура может значительно (на десятки градусов) превысить пер воначальную, комнатную температуру. [c.4]

Что касается методов исследования реакций, то в соответствущем столбце таблиц, как правило, указываются условия протекания реакции - термическая ("термич."), фотохимическая ("фотохим."), радиационнохимическая ("радиац.") и т.д. реакции, включая импульсный фотолиз и импульсный радиолиз. "П-з", [c.7]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...