Чередование интенсивностей

В молекулах с симметрией />оол следует ожидать соответственно чередованию статистических весов четных и нечетных вращательных уровней (см. стр. 28) чередования интенсивностей. Если в этом случае спины всех ядер за возможным исключением спина ядра, находящегося в центре, равны нулю, то половина линий будет вообще отсутствовать (схематическое изображение этого случая см. в книге Молекулярные спектры I, фиг. 44 и фиг. 60). [c.33]

Это может показаться тривиальным, но, тем не менее, подобное заключение не может быть сделано без действительного доказательства. Конечно, вот же самый вывод следует из чередования интенсивностей, наблюдаемого во вращательной структуре (см. стр. 504). [c.305]

Из фиг. 108 также видно, что для молекул с симметрией Doo л в каждой ветви полосы П-—(и аналогично, полосы Е — II) имеется чередование интенсивности, как и в полосах 2—2. Это чередование отчетливо видно для основной полосы V, молекулы СгН, на фиг. 110. Следует, однако, подчеркнуть, что в полосах Д — II и II — Д такое чередование интенсивностей не на- [c.415]

В ветвях Q молекул с осями симметрии четвертого, пятого и шестого порядка должно наблюдаться чередование интенсивностей через четыре, пять или шесть линий соответственно. Например, в молекуле бензола С Н интенсивности последовательных линий в полосе — A g должны быть пропорциональны (если не учитывать множителя Больцмана) ряду чисел 10, 11, 9, 14, 9, И, 10, 11, 9,... (см. Вильсон [933]). [c.461]

А = А" и В = В". В первой серии пет выпадающих линий, во второй серии выпадает линия вблизи центра полосы. Такая структура схематично показана на фиг. 135. Разумеется, для молекул с осью симметрии третьего порядка в каждой серии ветвей (5 имеется чередование интенсивностей типа сильная слабая, слабая, сильная.. . Если постоянная В известна из параллельных инфракрасных полос (или из комбинационных полос), то, измеряя интервалы в обеих сериях, можно определить А и С,- и, следовательно, момент инерции а [c.473]

Для молекул с симметрией С,, и осью второго порядка, совпадающей с осью среднего момента инерции (ось Ь), чередование интенсивности непосредственно получается из фиг. 149, если принять во внимание, что отношение интенсивностей переходов между уровнями А и переходов между уровнями В равно отношению статистических весов этих уровней (1 3 для Н О, 2 1 для В О, см. стр. 494 и табл. 10). Как можно непосредственно видеть из фиг. 149, в описанной выше серии дублетов более интенсивна попеременно коротковолновая и длинноволновая составляющие дублетов. Это ясно видно в случае полосы Н О, воспроизведенной на фиг. 151. В предельном случае молекулы, весьма близкой к симметричному волчку, в случае, когда ось а совпадает с осью волчка (вытянутый волчок), [c.504]

ПОЧТИ симметричного волчка чередование интенсивностей должно, как и раньше, отсутствовать. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными для полосы Н 2С0, приведенной на фиг. 152. [c.505]

Чередование интенсивностей в случае молекул с симметрией V можно определить в общем случае с помощью фиг. 149. Применяя ее в частном случае [c.505]

Аналогичным методом можно получить, что в случае молекул с симметрией близких к симметричному волчку, чередование интенсивностей будет отсутствовать в серии ветвей Q полос типа В, если ось симметрии второго порядка совпадает с осью Ь, а ось а является осью волчка, а также если ось с совпадает с осью волчка (сплющенный симметричный волчок), а ось симметрии второго порядка совпадает либо с осью а, либо с осью Ь. Чередование интенсивностей появляется только в том случае, если ось симметрии второго порядка совпадает с осью с (для плоской молекулы это невозможно). Вспоминая, что в полосах типа А молекул, близких к симметричному волчку, ни при каких обстоятельствах не имеются чередования интенсивностей описанного выше типа, мы приходим к выводу, что экспериментальный факт обнаружения чередования интенсивностей резко ограничивает возможные интерпретации исследуемой полосы. [c.510]

Опыт, аналогичный проделанному Френелем и Aparo, можно осуществить следующим образом. В интерферирующие, одинаково поляризованные пучки введем дополнительные поляроиды и N2 ). Если N2 и N2 ориентированы так, что выделенные ими направления колебаний в обоих пучках совпадают, то наблюдается обычная интерференционная картина. Если же один из поляроидов повернуть на 90°, то поле зрения станет однородным и никаких следов чередования интенсивностей наблюдаться не будет. Интерференционная картина восстановится, если второй поляроид также повернуть на 90° (более сложные случаи см. 148). [c.389]

Отсутствие интерференционного чередования интенсивностей в опытах, аналогичных опытам Френеля и Aparo, не означает, однако, что взаимодействие двух взаимно перпендикулярных световых колебаний не может приводить к доступным наблюдению на< опыте изменениям в световом пучке. [c.390]

Благодаря различным статистическим весам состояний интенсивности линий во вращательной структуре полосы чередуются. Отношение интенсивностей двух последующих линий вращательной структуры равно отношению статистических весов gjgp. Таким образом, по чередованию интенсивностей можно по формуле (1) определить значение момента ядра /. При этом, если более интенсивны четные состояния, то ядра подчиняются статистике Бозе-Эйнштейна, если нечетные — статистике Ферми — Дирака. [c.579]

Итак, с момента возникновения усталостной трещины в металле при достижении порогового коэффициента интенсивности напряжения (КИН) Kth формирование свободной поверхности при подрастании трещины определяется процессом мезотуннелирования, для которого характерно чередование интенсивности затрат энергии между областями, формирующими туннели, и областями, являющимися перемычками между ними. При низком уровне интенсивности напряженного состояния расстояние между мезотуннелями велико, что приводит к эффекту движения трещины в каждом туннеле путем разрушения материала при нормальном раскрытии трещины в направлении перпендикулярном магистральному направлению роста трещины. Фронт трещины раздроблен, доминирующим механизмом разрушения является скольжение при небольшом участии ротационных мод деформации и разрушения, обеспечивающих завершение процесса отсоединения областей металла по поверхностям реализованного сдвига. [c.182]

С повышением температуры материала коэффициент потенциалопро-водности возрастает. Для гипса это изменение происходит очень резко для древесины характерно незначительное повышение. Следовательно, для усиления движения влаги пр и суш ке типсобето а целесоо бразно с уменьшением влажности повышать температуру материала. Это должно происходить таким образом, чтобы температурные градиенты были невелики. Таким требоваииям отвечает чередование интенсивного агрева с охлаждением, что легко может быть осуществлено при сушке с переменными параметрами теплоносителя или при комбинированной сушке. [c.138]

Спин П. равен 1/2 (п единицах Л, где А = й/2я, а к—постоянная Планка) ои был определен по чередованию интенсивностей линий в сиектре молекулярно- [c.228]

Теоретическое распределение интенсивностей во вращательном спектре отличается от распределения в линейных молекулах, так как в рассматрибаемом случае каждая линия состоит из У-]- 1 составляющих, число которых растет с увеличением квантового числа У. Существенные черты этого распределения интенсивностей показывают верхние кривые фиг. 10. Отношение интенсивностей линий с высокими значениями У и линий с низкими значениями У больше, чем для линейных молекул (у которых К=0). Кривые с низкими значениями У имеют точку перегиба. В сериях линий с неразрешенной структурой нет чередования интенсивностей, даже при наличии одинаковых ядер, однако для составляющих каждой линии интенсивности чередуются интенсивная, слабая, слабая, интенсивная... в случае молекул с осями симметрии третьего порядка. [c.44]

Формальдегид, Н СО и О СО. Обычно предполагается, что молекула формальдегида имеет плоскую симметричную форму типа У (точечная группа С , см. фиг. 24), хотя априори (если не учитывать теорию направленных валентностей) возможна и форма пирамиды только с одной плоскостью симметрии (точечная группа С ). Однако последнее предположение безусловно иск.тючается, так как во вращательной структуре инфракрасных и ультрафиолетовых полос наблюдается чередование интенсивностей (3 1) см. стр. 509 и [288]). Было бы трудно прийти к такому выводу на основе только одного колебательного спектра, так как для обеих моделей все шесть основных частот (см. фиг. 24) активны как в инфракрасном, так и в комбинационном спектрах (см. табл. 55). Хотя для обеих моделей должны получаться некоторые различия в правилах отбора для составных частот инфракрасного спектра и в поляризации основных комбинационных частот, но имеющиеся экспериментальные данные ) не позволяют прийти к сколько-нибудь надежному выводу. Из имеющихся данных о колебательном спектре существенное подтверждение плоской модели дает лишь применение правила произведений к наблюденным значениям основных частот молекул НзСО и В СО. Соответствуюп1ее соотношение хорошо выполняется лишь для плоской модели. В дaльнeйпJeм мы будем исходить именно из этой модели. [c.324]

Предполагается, что значенчя постоянные В для верхнего и нижнего состояний равны друг другу. Внизу схематически изображен результирующий спектр. Показанное чередование интенсивностей относится к молекулам типа СаНа, для которых результирующей статистикой ядер является статистика Ферми (см. стр. 30). [c.410]

Если в линейной молекуле, принадлежащей к точечной группе Deo л, одно из ядер пары одинаковых атомов заменить изотопом, т. е. если два ядра перестанут быть в точности эквивалентными, то исчезает причина для различия симметричных и антисимметричных колебательных уровней, и поэтому в спектре не должно иметь места чередование интенсивностей. Этот вывод действительно подтвердился в случае молекул QHD (Герцберг, Патй и Спинкс [437]), что явствует из спектрограммы на фиг. 107. [c.414]

Вспоминая примеры, приведенные в предыдущей главе, мы видим, что из одной только грубой структуры колебательного спектра трудно делать определенные заключения о линейной структуре молекулы, в особенности потому, что некоторые полосы могут не обнаруживаться в наблюденном спектре вследствие их слабой интенсивности, но не вследствие их действительного отсутствия в спектре. Доказательство линейности молекулы на основании тонкой структуры колебательных полос свободно от такого возражения. Более того, наличие или отсутствие чередования интенсивности в такой простой полосе с несомненностью показывает, является ли линейная молекула симметричной (точечная группа Doa h) или несимметричной (точечная группа Соо л)- Таким путем Плайлер и Баркер [703] впервые доказали, что молекула N 0 имеет структуру N — N-—О, а не N-—О —N (см. фиг. 103). Аналогичным образом, наблюдение чередования интенсивности для молекулы С Н. (фиг. 106) и отсутствие половины линий для молекулы СОз (фиг. 105) доказывает, что эти молекулы являются симметричными [c.414]

Особенно существенно, что для молекул с симметрией Doo л этот тип полос в случае, когда удвоение типа I не разрешено, не будет обнаруживать чередования интенсивностей (в отличие от полос типов 1 и 2), так как при всех значениях квантовых чисел J будут совпадать друг с другом сильная и слабая линии (см. фиг. 111). Такое отсутствле чередования интенсивностей легко проверить на примере полосы П — Hg- молекулы .2Hj (фиг. 106, а), и оно является совершенно общим критерием для идентификации таких полос П — П молекул с симметрией ДсоЛ- [c.417]

Комбинационные переходы типа Д — (например, первый обертон перпендикулярного колебания) и типа II — И (например, вторая полоса в серии, начинающейся с полосы — Е) также дают пять ветвей—О, Р, Q, R, S, однако для этих переходов ветвь Q опять очень интенсивна, как и для перехода S—Е, и образует характерную интенсивную центральную линию . Для молекул с симметрией Dooh полосы П —II, аналогично инфракрасным полосам П—П, не обнаруживают чередования интенсивности в ветвя. с, по крайней мере, если удвоение типа / не разрепшно. [c.427]

Нумерация ветвей Q в наблюденной перпендикулярной полосе не является очевидной, так как в данном случае отсутствует нулевой промежуток. Если мы при этом не наблюдаем чередования интенсивностей (см. ниже), то можно только утверждать, что нулевая линия должна находиться между двумя самыми интенсивными линиями в центре полосы. Вследствие неопределенности в выборе наиболее интенсивных линий возможны две нумерации линий полосы Х= 1,1(j- HgBr, согласующиеся с чередованием интенсивности, данным в табл. 131. В зависимости от выбора нумерации для линий полосы мы имеем две формулы [c.459]

Если молекула имеет плоскость симметрии, перпендикулярную к оси симметрии третьего порядка (точечная группа то спектр будет характеризоваться, кроме чередования интенсивностей указанного выше вида, еще чередованием интенсивностей вида интенсивная, слабая, интенсивная, слабая,... внутри первой положительной и первой отрицательной подполос в соответствии с чередованием статистических весов в уровнях с К==0 (см. выше). То же относится к каждой составляюп1,ей полосе для молекул с симметрией при разрешении инверсионного удвоения. До сих пор еще не удалось наблюдать случай такого рода. [c.461]

Расщепление было бы весьма малым, если бы в верхнем и нижнем состояниях было возбуждено одинаковое число квантов одного и того же вырожденного колебания (полоса 1 — 1 серии, начинающейся параллельной полосой), так как тогда = Если, однако, в верхнем и нижнем состояниях возбуждается дна различных вырожденных колебания (С. гС/), то расщепление будет значительным, и мы получим структуру, очень похожую на структуру перпендикулярной полосы с, интервалом между носледователь-ными линиями, приблизительно равным 2Л (С,- — ). Отличие этой полосы от перпендикулярной полосы будет состоять н отсутствии ветви Р с К=0 в центре полосы. На (риг. 118, б видно, что в случае молекул с осями симметрии третьего порядка в серии, состоящей из ветвей Q, опять будут иметься чередования интенсивностей вида интенсивная, слабая, слабая, интенсивная,.... [c.461]

Масштаб соответствует частоте молекулм СНзР, для которой инфракрасная полоса получена экспериментально. До сих пор отсутствуют наблюдения комбинационного спектра, полученные при достаточной дисперсии. Чередование интенсивностей указано различной толщиной линий. [c.473]

Полосы типа А. На фиг. 149 схематично показаны возможные переходы, разрешенные по правилам (4,96) и (4,97) для полос типа А. За исключением обозначений типов симметрии А, В,..., эта схема справедлива в случае любой молекулы, являющейся асим.метричным волчком, для которой направление изменения дипольного момента совпадает с осью наименьшего момента инерции. Для других направлений оси С.2 обозначения нужно изменить в соответствии с приведенными выше правилами (стр. 491). На фиг. 149 в скобках добавлены обозначения типов симметрии уровней для перехода — Ag в случае молекулы с симметрией Vf (например, С0Н4), причем предполагается, что ось х (ось С = С) совпадает с осью наименьшего момента инерции. Единственная роль этих обозначений для спектра состоит в определении отсутствующих уровней (см. стр. 491) и, следовательно, выпадающих линий (в случае, если спины одинаковых ядер равны нулю) и в определении чередования интенсивности последовательных линий в ветвях (в случае, если ядерный спин не равен нулю). В нижней части фиг. 149 показан действительный характер спектра (масштаб соответствует полосе Уз молекулы Н О). Мы видим, что спектр достаточно сложен, хотя и учитывались лишь уровни со значениями У линий полосы от О до 3. [c.499]

Схема на фиг. 150 построена без учета чередования интенсивностей, связанного с ядерным спином, или, иначе говоря, для молекул, не имеющих одинаковых ядер, которые могут переставляться при поворотах молекулы на 180° (или же для молекул с ббльшим ядерным спином одинаковых ядер). Как было показано выше, наличие одинаковых ядер сказывается различным образом [c.504]

Чередование интенсивностей, обусловленное ядерным спином, можно, как и прежде, определить при помощи схемы на фиг. 154 или подобной ей схемы. Мы рассмотрим только молекулы, близкие к симметричному волчку. Если для молекул с симметрией ось наименьшего момента инерции (ось а) совпадает с осью симметрии второго порядка и является, кроме того, осью волчка (как, например, в случае молекулы НзСО), то легко видеть, что в основном состоя- [c.509]

Наконец, если молекула, близкая к симметричному волчку, имеет симметрию Vf , а ось X (ось С — С в молекуле С.2Н4) совпадает с осью а, то из фиг. 154 (обозначения типов симметрии, приведены в скобках) непосредственно следует, что в нижнем состоянии вращательные уровни с четными значениями К принадлежат к типам симметрии Д и В ъъ. исключением уровней К=0, которые принадлежат к типам А В попеременно), а вращательные уровни с нечетными значениями К принадлежат к типам симметрии В, и В . В верхнем состоянии отнесение уровней будет обратным. Поэтому отношение интенсивностей последовательных подполос (ветвей Q) в полосах типа В должно в основном определяться отношением суммы статистических весов уровней А и 3 к сумме статистических весов уровней 5, и В . Для молекулы С2Н4 это отношение равно 10 6 (см. табл. 11) ). Именно такое чередование интенсивностей хорошо заметно в наблюденной тонкой структуре основной полосы молекулы С2Н4, приведенной на фиг. 159. Линии, соответствующие четному значению К, более интенсивны. Отношение интенсивностей для соответствующей полосы молекулы должно равняться 45 36. [c.510]

Этот результат можно получить также, если обратить внимание, что поворот на 180 вокруг оси а, приводит к перестановке двух пар атомов Н. Совершенно так же, как для линейных молекул (см. табл. 2), это приводит к чередованию интенсивностей 10 6, причгм четные уровни будут сильнее (результирующая статистика— статистика Бозе). [c.510]

Если ось а совпадает с осью симметрии второго порядка и является в то же время осью почти симметричного волчка, то, как легко видеть из фиг. 160, чередование интенсивностей, обусловленное ядерным спином, зависит от К, таким же образом, что и для полос В. Такое чередование интенсивности не особенно заметно для полосы С2Н4 на фиг. 162. Полоса Н СО, упомянутая выше, но не воспроизведенная здесь (см. Эбере и Нильсен [295]), обнаружи- [c.512]

Действительно наблюдаемые перпендикулярные полосы молекулы СНдОН обнаруживают некоторые из этих свойств, но далеко не все из них. Так, например, чередование интенсивностей в перпендикулярной полосе со стороны [c.530]

С—D, расстояние и D4 486 С—D колебание 264,315—316, 324,331,395 тяжелый метан изотопический эффект 254, 331 колебание Vj. неактивное в инфракрасном спектре 331 междуатомное расстояние,момент инерции и вращательная постоянная 486 наблюденные комбинационные н инфракрасные спектры 330 нулевые частоты 331 основные частоты 330,331 резонанс Ферми 331 сь ловые постоянные 186, 200 тепловое распределение вращательных уровней 53 2D2 тяжелый ацетилен изотопический эффект 316 наблюденные инфракрасные и комбинационные спектры 311, 316 основные частоты 316 силовые постоянные 199, 206 статистические веса вращательных уровней, чередование интенсивности 28, 30, 411 [c.605]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...