Теория электронной конфигурации

Теория электронной конфигурации 91 [c.454]

Имеются работы [410], в которых явление пассивности объясняется теорией электронных конфигураций. В этом случае пассивное состояние нержавеющих сталей связано с существованием незаполненных электронами оболочек. Когда металл находится в активном состоянии, эти оболочки заполнены электронами. [c.490]

Согласно теории электронных конфигураций возникновение пассивного состояния — результат неукомплектованности электронами внутренних оболочек металлов, имеющих незаполненные -уровни. Установлено, что способность окисного слоя пассивировать металлы зависит от его полупроводниковых свойств. [c.146]

Можно привести, кроме того , такие частные возражения против теории электронной конфигурации. [c.188]

Хлор-ион не является восстановителем и тем не менее избирательно разрушает пассивное состояние. Теория электронных конфигураций не может дать убедительного объяснения этому факту. [c.189]

Одним из основных доводов в пользу теории значности и теории электронной конфигурации приводится факт образования более высокой валентности ионов при растворении из пассивного состояния. Однако это обстоятельство не нуждается в добавочных объяснениях, так как понятно из простейшей теории электродных процессов. Известно, что из возможных анодных процессов более вероятен (требует меньшей затраты энергии) тот анодный процесс, потенциал которого более отрицателен. [c.189]

Предлагалось много теорий пассивного состояния обзор их дан в ряде работ [3, 4, 5, 11, 15]. Остановимся здесь в основном на некоторых, имеющих наиболее важное значение рассмотрим пленочную теорию пассивности, адсорбционную теорию и теорию значности (теорию электронных конфигураций). [c.298]

Истолкование молекулярных спектров также возможно в квантовой теории. Необходимо только при расчете энергии стационарного состояния молекулы принимать во внимание большую сложность ее структуры. В основном изменение энергии молекулы происходит, как и в атоме, в результате изменений в электронной конфигурации, образующей периферическую часть молекулы. Однако при заданной электронной конфигурации молекулы могут отличаться друг от друга еще и состоянием, в котором находятся их ядра, могущие колебаться и вращаться относительно общего центра тяжести. С этими возможными типами движения также связаны известные запасы энергии, которые должны быть учтены в общем балансе. Как по общим соображениям теории квантов, так и на основании более строгих квантовомеханических расчетов эти запасы энергии также необходимо считать дискретными и имеющими квантовый характер. [c.746]

Для построения системы эквивалентных гибридных орбиталей применяется спец. аппарат теории групп. Этот метод применим и в тех случаях, когда не все образуемые атомом связи эквивалентны. Недостаток метода — неоднозначность получаемых результатов, поскольку одна и та же пространственная конфигурация связей, как правило, может осуществляться на основе неск. электронных конфигураций и, наоборот, для одной электронной конфигурации возможны разл. расположения связей. В таких случаях выбор гибридизации и конфигурации связей определяется дополнит, факторами (найм, отталкивание присоединённых атомов, прочность образуемых связей и пр.). [c.454]

Эта теория развита главным образом в работах, в которых рассматривается спаивание молибдена и вольфрама со стеклом [40, 41 ]. Сущность этой теории заключается в утверждении, что сцепление обусловлено химическим взаимодействием донорно-акцепторного вида между окислами кислотного и основного характера. В результате такого взаимодействия на границе раздела возникают продукты с прочной координационно-ковалентной связью. Роль акцепторов электронов выполняют кислотные окислы, а доноров — основные. Иными словами, атомы с незавершенной электронной конфигурацией являются акцепторами, а атомы-доноры располагают свободными электронами, которые поглощаются атомами-акцепторами. [c.44]

Метод ячеек. Практический путь решения уравнений Фока заключается в замене их достаточно точными уравнениями, допускающими разделение переменных. Метод Хартри в применении к свободным атомам (ср. гл. VI) является хорошим примером такого решения. Уравнения Хартри не разделяются в случае электронных конфигураций, содержащих неполностью заполненные р- или -оболочки. Однако, если отбросить несферическую часть- кулоновского потенциала р- или -электронов, уравнения разделяются и могут быть решены методами, применяемыми в теории обыкновенных дифференциальных уравнений. Ошибка, которая делается при пренебрежении несферическими членами, лежит в пределах ошибки метода Хартри и может быть исправлена методом возмущений. [c.346]

Теория электронных конфигураций (Рассел, Улиг) связывает большую легкость возникновения пассивного состояния с неукомплектованностью электронами внутренних оболочек переходных металлов, занимаюш,их средние участки больших периодов периодической системы элементов — Сг, Ni, Со, Fe, Мо, W, имею-ш,их незаполненные d-уровни в металлическом состоянии. [c.309]

Структура пассивной пленки на сплавах, как и пассивной пленки вообще, была описана и теорией оксидной пленки и адсорбционной теорией. В соответствии с оксидно-пленочной теорией, защитные оксидные пленки формируются на сплавах с содержанием легирующего компонента выше критического, а незащитные — на сплавах ниже критического состава. В случае преимущественного окисления пассивной составляющей сплава, например хрома, защитные оксиды (такие как СГ2О3) формируются, только если содержание хрома в сплаве превышает определенный уровень. Эта точка зрения не позволяет делать никаких количественных прогнозов, а тот факт, что пассивная пленка на нержавеющих сталях может быть катодно восстановлена и не соответствовать стехиометрическому составу, остается необъясненным. Согласно адсорбционной теории, в водной среде кислород хемо-сорбируется на Сг—Fe-сплавах выше критического состава, обеспечивая пассивность, но на сплавах ниже критического состава он реагирует с образованием непассивирующей оксидной пленки. Насколько данный сплав благоприятствует образованию хемо-сорбционной пленки или пленки продуктов реакции, зависит от электронной конфигурации поверхности сплава, особенно от взаимодействия d-электронов. Так называемая теория электронной конфигурации ставит в связь критические составы с благоприятной конфигурацией d-электронов, обеспечивающей хемосорбцию и пассивность. Теория объясняет природу взаимодействия электронов, определяющую, какой из компонентов придает сплаву данные химические свойства, например, почему свойства никеля преобладают над свойствами меди в медно-никелевых сплавах, содержащих более 30—40 % Ni. [c.91]

Доказательствами для подтверждения справедливости такого представления о структуре пленки служат следующие факты. Значение Q B) в широкой области потенциалов остается равным — 0,7 мкулон см , что близко к значению 0,6 мкулон1см , рассчитанному для восстановления монослоя адсорбированных атомов кислорода. То, что вещество В не защищает железо и низкохромистые сплавы и становится защитным для сплавов с 12% Сг, хорошо согласуется с теорией пассивности Юлига (теорией электронных конфигураций), который полагает, что при этом критическом составе на сплаве может происходить хемосорбция кислорода (41). Медленный рост значения Q F) при потенциалах < -f- 1,05 в указывает на то, что сильные адсорбционные силы тормозят движение ионов металла через адсорбированную пленку. Такая модель находит подтверждение также в исследовании зависимости емкости сплавов от потенциала [54]. Таким образом, результаты этой работы указывают на сложную природу пассивной пленки, образующейся при пассивации хромистых сталей. [c.27]

В соответствии с теорией электронной конфигурации, разрабо--танной Улигом, склонность никеля к пассивированию основана на действии незаполненной Зй -оболочки никеля. Как переходный элемент он способен хемосорбировать кислородные анионы. [c.352]

МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТ МЕТОД в квантовой хилши — метод рассмотрения электронного строения молекул, в основе к-рого лежит представление, об образовании хим. связей в результате движения всех электронов в поле всех ядер и электронов молекулы. М. о. м. был создан в 30-х годах 20 в. и по существу является распространением теории электронных конфигураций атомов па молекулы. [c.304]

По адсорбционной теории считается, что не только кислород, но и многие другие вещества хемосорбируются на сплавах Сг—Fe, содержание легирующего компонента в которых выше критического, соответствующего пассивации. Если состав сплава ниже критического, то эти вещества реагируют с образованием пленки, не имеющей защитных свойств. Способность сплава к образованию адсорбционной пассивной пленки или пленки продуктов реакции зависит от электронной конфигурации в поверхностном слое сплава, особенно от взаимодействия -электронов. Теория электронной конфигурации описывает критические составы сплавов, которые соответствуют благоприятной электронной конфигурации, способствующей хемосорбции и пассивности. Когда -энергетический уровень заполнен электронами (как в металлах непереходных групп), сплав более склонен реагировать с образованием окислов, чем хемосорбированных пленок, но такие окислы, как говорилось ранее, по-видимому, не являются главной причиной коррозионной стойкости. [c.75]

Таким о-бразом, как бы допускается, что1 обычное железо есть сплав железа активного (Ре" ) и железа пассивного (Р ). В дальнейшем развитии данной теории эти представления уже связываются с электронными уровнями в металле, что приводит теорию электронных конфигураций в некоторое соответствие с современными взглядами на теорию металлического состояния. По теории электронных конфигураций, большая легкость возникновения пассивного состояния связывается с неукомплектованностью внутренних оболочек (как, например, это имеет место для легко пассивирующихся металлов переходных групп периодической системы элементов Менделеева — Сг N1 Со Ре Мо У ), имеющих незаполненные с/-уровни в металлическом состоянии. [c.187]

Непрерывная зачистка поверхности под электролитом уничтожает пассивность. Это относится не только к пассивному железу, но даже и к нержавеющим сталям, обладающим вполне устойчивой пассивностью. Как показали эксперименты Г. В. Акимова, с измерением электродных потенциалов непрекращаю-шаяся механическая зачистка под раствором поверхности электрода пз нержавеющей стали марки ЭЯ, а также чистого хрома выравнивает их потенциалы с потенциалами активного железа. Таким образом, в условиях непрерывного нарушения поверхностного слоя нарушается и пассивность, хотя по теории электронных конфигураций никаких причин для этого нет. [c.188]

Для хрома, железа, никеля, сплавов Fe — Сг, Сг — Ni и некоторых других ни одна электронная конфигурация не позволяет достигнуть устойчивости в НС1, и в то же время молибден пассивируется в НС1 (не являющейся окислительной средой) и хможет сообщать это свойство и некоторым сплавам. Нельзя также объяснить, пользуясь теорией электронных конфигураций, способность магния пассивироваться в HF и NaOH, несмотря на отсутствие неукомплектованных орбит у атома магния, [c.305]

Согласно представлениям Г. Улига, критическая концентрация легирующего компонента, которой отвечает резкий скачок пассивируемости, объясняется изменением электронной конфигурации атомов сплава от заполненной а(-оболочки к незаполненной (никелевые сплавы, стали). В основу расчетов критических составов положено представление Л. Полинга о существовании в d-оболочках переходных металлов незаполненных электронных состояний (дырок). По современной электронной теории сплавов, такой большой перенос зарядов между компонентами сплавов невозможен. Эксперименты по рентгеновской фотоэмиссии показали, что число ii-электронов и дырок в d-оболочках атомов переходного металла в сплаве с непереходным не изменяется (сплав Ni—Си) или изменяется очень мало [55а—55d], — Лримеч. ред. [c.97]

Ферми и Сегре показали, что такая аномалия происходит из-за взаимных возмущений различных электронных конфигураций. Из теории возмущений следует, что взаимодействуют только те термы, которые характеризуются одинаковыми результирующими моментами и являются оба либо четными, либо нечетными. [c.549]

Ионная X. с, характерна для солей оснований и многих др. соединений,. молекулы к-рых представляют собой совокупность положительного и отрицательного ионов, связанных эл.-статич. силами притяжения. В 1916 В. Коссель (W. Kossel) пред.иожил классич. теорию ионной связи, к-рая объяснила мн. её особенности. В этой теории использовались нек-рые квантовые представления о строении атома. Так, в ней постулировалось, что образование ионов при ионной связи происходит т. о., чтобы ионы имели более устойчивую электронную конфигурацию, близкую к конфигурации атомов инертных газов. Такая перестройка должна быть связана с выделением энергии и следовательно, с повьшлнием устойчивости системы. [c.405]

Все коррозионностойкие стали и сплавы пассивируются в рабочих средах причем наиболее высокой стойкостью обладают те стали ко торые имеют более широкий интервал потенциалов пассивации (и мн нимальное значение тока пассивации) Возникновение пассивного состоя ния зависит от природы металла, свойств внешней среды и действия внешних факторов (концентрации раствора температуры напряжении и т д) Имеются различные теории пассивности металлов (пленочная адсорбционная пассивацнонного барьера электронных конфигурации и др) что связано со сложностью явления пассивности Наиболее пол но объясняет явление пассивности и в частности пассивность коррози ониостойких сталей пленочно адсорбционная теория которая связы вает их высокую коррозионную стойкость с образованием тонкой н плотной защитной пленки под которой находится слой кислорода, хемо сорбированного металлом Кислород концентрируясь на активных участ ках пленки служит переходным слоем от металла к защитной пленке, улучшает их сцепление и переводит металл в пассивное состояние [c.260]

Причина вы б Ора данным элемштом или соединением данной простраиственной решетки является весьма интереаньм вопросом, которым и занимается теория твердых тел. Размеры атома и электронная конфигурация его внешних оболочек, по-видимому, более других факторов обусловливают окончательное строение твердого тела. Установление этого положения привело к пересмотру понятия о молекуле как структурной совокупности твердого состояния. В течение долгого в ремени это чрезмерно подчеркивалось химиками. Пространственная решетка, в которой правильно расположены атомы, представляет собой непрерывно изменяющееся периодическое силовое поле, влияющее на валентные электроны. Оценка этого взаимодействия сил. методами волновой механики привела к некоторому согласованию теории с экспериментом, но многое еще остается невыясненным. [c.142]

Следует отметить, что в последующих разделах пспользуются некоторые постулаты п предположения, содержание которых пе излагается и которые часто вообще не указываются. Ниже в ряде мест эти молчаливо принимаемые предположения по возможности будут сформулированы и пояснены. Здесь отметпм только, что в разд. 1 и 2 ( Корреляция электронных состояний и Электронные конфигурации ) предполагается, что точечная группа симметрии, к которой принадлежит равновесная конфигурация ядер молекулы, известна. Следовательно, в этих разделах теоретические соображения (теория групп и квантовая механика) не используются для установления равновесной геометрической конфигурации ядер молекулы и ее элементов симметрии. Если рассматривается реальная молекула, то предполагается, что данные по геометрии равновесной конфигурации ядер (по меньшей мере точечная группа симметрии равновесной конфигурации) известны из эксперимента. Если рассматривается какая-либо пробная модель молекулы, то указанные данные задаются как исходные прп рассмотрении возможных электронных состояний этой модели. В отличие от этого в разд. 3 ( Стабильность молекулярных электронных состояний. Валентность ) ставится вопрос об определении равновесной геометрической конфигурации ядер или ее отдельных параметров пли, наконец, только точечной группы симметрии, к которой относится равновесная конфигурация, исходя не из экснеримента, а на основании теоретических положений квантовой механики. [c.276]

Развитие теории Гайтлера — Лондона Слейтером и Полингом р-валент-ность. Гайтлер, Лондон, Румер и Борн принимали, что расстояние между энергетическими уровнями состояний одной и той же электронной конфигурации велико по сравнению с энергиями взаимодействия атомов. Слейтер [1139] и Полинг [970, 971] предположили, что это расстояние мало по сравнению с энергией образования химических связей. Другими словами, ОНИ исходили из данных электронных конфигураций разделенных атомов, а не из данных состояний этих электронных конфигураций. Они преднамеренно пренебрегли более тонким взаимодействием электронов, которое [c.368]

Если в молекуле СН,, четыре атома водорода одновременно удаляются (с сохранением симметрии молекулы) таким образом, что сохраняются четыре связи, образованные электронными парами, то при этом получается так называемое валентное состояние атома углерода, в котором атом углерода имеет электронную конфигурацию ер . Валентное состояние в теории Слейтера — Полинга отличается от четырехвалептного состояния 8 в теории Гайтлера — Лондона, так как оно не является спектроскопически наблюдаемым состоянием, а представляет собой смесь состояний 8, Ю, Ю, и Р, получающихся из конфигурации хр и расположенных в довольно широком энергетическом интервале со средней энергией, лежащей примерно [c.372]

В иринцине электронную корреляцию можно полностью учесть, введя в расчеты взаимодействие состояний, отвечаюш,их различным электронным конфигурациям (однако одного и того же типа симметрии). Такое взаимодействие конфигураций ), аналогичное резонансу в теории валентных связей, приводит к понижению энергии основного состояния и в то н е время к модификации электронной волновой функции этого состояния. [c.418]

До настоящего времени мы рассматривали изменения и расщепления орбиталей центрального атома (или иона) в ноле точечных зарядов. Если воздействие кристаллического поля мало, то лучше рассматривать изменения различных состояний центрального атома, а не изменения орбиталей, используя ранее разобранные правила корреляции состояний молекулы и объединенного атома (разд. 1, а). Такая теория слабого кристаллического поля во многих случаях воспроизводит экспериментальные результаты весьма удовлетворительным образом (Мак-Клур [805], Бальхаузен [3]). С другой стороны, если поле настолько сильно, что величины расщепления сравнимы с разностями энергий состояний одной и той же электронной конфигурации, то орбитальное приближение оказывается более пригодным теория сильного кристаллического поля). В этом случае число варьируемых параметров гораздо больше, в силу чего делать те или иные предсказания труднее. Третья ступень рассматриваемого приближения появляется тогда, когда взаимодействиями с орбиталями атомов лигандов уже пренебрегать нельзя. Как и ранее в обычной молекулярно-орбитальной теории для 2s- и 2р-орбиталей, орбитали лигандов будут комбинировать с орбиталями атома X того же самого типа симметрии, и как следствие при образовании молекулы часть из них будет сдвигаться вниз, а часть — вверх. Это так называемая теория поля лигандов, которая по существу представляет собой не что иное, как теорию молекулярных орбиталей применительно к молекулам, содержащим центральный атом, имеющий d- или /-электроны. [c.422]

На основании квантовой теории Планка, исследований фотоэффекта Эйнштейном, экспериментальных работ Резерфорда о строении атома была создана Бором планетарная теория атома. Согласно этой теории электроны вращаются вокруг положительного ядра атома. Эта теория быстро завоевала прочное положение в науке тем, что дала объяснение природы спектральных термов. Попытки объяснения рентгеновских спектров на основании теории Бора для атомов, более сложных, чем водород и гелий, привели к тому, что все множество электронов в атоме стали считать разбитым на группы, к-рые расположены в атоме в виде слоев. Успехи новой теории атома дали повод к построению новой теории В., к-рая и была создана Косселем эта теория учитывает положительные стороны как теории Абегга, так и теории Штарка. Рассмотрение распределения электронов около ядра атома для различных элементов и прежде всего для инертных газов привело Косселя к утверждению, что группы из 2 электронов у Не и из 8 электронов у Ne и остальных инертных газов, являющиеся внешними электронными слоями, представляют собой в атоме весьма устойчивые группировки. Эта устойчивость сказывается в том, что (как это следует из спектральных исследований) чрезвычайно трудно удалить электрон из атома инертного газа. Поэтому Коссель сделал предположение, что образование химич. соединения идет благодаря переходу электрона В. от одного атома к другому т. о., что у соединяющихся атомов их внешние электронные оболочки содержат такое же число электронов, какое имеется в атомах инертных газов, ближайших к данным элементам в периодич. системе. Т. о. по Косселю атомы стремятся приобрести электронную конфигурацию, тождественную электронной конфигурации атомов инертного газа. В силу предположенного перехода электронов от одних атомов к другим при образовании молекулы и имея в виду, что до химич. реакции атомы не имеют свободного заряда, Коссель утверждал, что химич. связь есть чисто электростатич. притяжение между ионами в молекуле. Такие соединения в последнее время обычно именуют ионными соединениями. Эта теория кроме того, что прекрасно объясняла положительную и отрицательную В. Абегга и явление электролитической диссоциации, стояла в полном соответствии с периодич. системой во всяком случае для ее первых трех периодов и позволяла делать нек-рые количественные расчеты. Расчеты Борна электростатич. взаимодействия ионов в молекуле, представление Фаянса о деформации ионов. [c.135]

Теория химических связей. Современная теория ионной связи (гетерополярной) базируется на представлениях Косселя. В основном они сводятся к утверждению, что атомы стремятся принять электронную конфигурацию атомов инертных газов. Атомы щелочных металлов легко отщепляют электроны, находящиеся вне заполненного-электронного слоя. Ко.личественно ато выражается в том, что для них энергия ионизации (т. е. энергия, необходимая для того, чтобы оторвать электрон от атома) сравнительно мала. У атомов галогенов недостает одного электрона для заполнения электронного слоя, поэтому присоединение к атому галогена электрона освобождает нек-рое количество энергии, называемое энергией электронного сродства Е. Для иллюстрации приведена табл. 2, где также помещено и распределение электронов по электронным слоям , Ь, М. .. и т. д. [c.136]

Существует ряд теорий, объясняющих пассивное состояние металлов адсорбционная, кинетическая, электронных конфигураций. Согласно адсорбционной теории для перехода металла из активного состояния в пассивное достаточно образования слоя из адсорбированного кислорода толщиной 5—10 нм. Адсорбированный кислород насыщает валентности наиболее активных поверхностных атомов металла и снижает его поЕерхностную энергию. Изменение энергии поверхности при полном ее покрытии адсорбированным монослоем составляет 3,8 10" эрг на электрон, что соответствует 2,37 эВ [1, с. 311]. [c.146]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...