Валентность высшая

Необходимо отметить, что как в щелочной, так и в кислой среде олово может находиться в виде двух- и четырехвалентных соединений. Почти всегда удается получать удовлетворительные в структурном отношении катодные осадки только в том случае, когда в электролите присутствуют ионы одной валентности, высшей или низшей, И0 ны другой валентности могут присутствовать только в незначительных количествах. С этим фактом приходится считаться при проведении процесса электролитического лужения, особенно учитывая способность анодов к пассивированию. [c.340]

Пассивная пленка электропроводна и играет роль катода, в то время как анодный процесс протекает в порах пленки (рис. 211, а) под воздействием очень большой плотности тока, приводящей к сдвигу потенциала в положительную сторону, что создает условия для перехода в раствор в небольшом количестве ионов металла высшей валентности (например, Fe +, Сг +, рис. 211, б). [c.307]

Разработанные в 1950 г. термодинамические направления О.А. Есиным и П.В. Гельдом, возникающие в жидких расплавах, характеризуют действием ионной теории металлов и расплавов. Их взаимосвязь определяется тепловой энергией АН и состоянием валентных электронов. Высшая валентность у элементов IV - VI периодов нарастают с 4 для хрома до 6 для вольфрама. Электронное строение и кристаллические структуры тугоплавких металлов приведены в табл. 106. Максимальные значения термодинамических показателей (Г,ц,, ДЯ, S, d) имеют тугоплавкие металлы VI группы (Сг, Мо, W). [c.414]

Оксиды (высшей валентности) алюминия [c.164]

Для того чтобы решить вопрос о том, способны ли те или иные ионы высшей валентности быть катодными деполяризаторами, т. е. окислять металл, рассчитывают энергию Гиббса суммарной реакции. [c.13]

Для некоторых агрессивных сред, например азотной кислоты, при повышенной температуре возможно возникновение активного анодного растворения металла при значительных положительных потенциалах. Этот процесс, получивший название явления перепассивации, состоит в том, что по достижении достаточно положительного потенциала металла наступает образование окислов металла (Сг) высших валентностей, растворимых в данных условиях, и, следовательно, металл или сталь при этом теряет свое пассивное состояние [22, 23, 24]. [c.61]

Термическая диссоциация большинства окислов металлов,, содержащихся в литых сплавах (кроме окислов марганца и железа высшей валентности), в интервале температур 1000— 1500°С незначительна. [c.98]

Если элемент образует кислоты в е-скольких степенях валентности, то для обозначения солей кислот, в которых он находится в двух высших степенях валентности, используют суффикс ат указанием на более высокую степень валентности в этой группе служит приставка пер (т, е. сверх) суффикс ит применяется для обозначения солей кислот, образованных элементом в двух низших степенях валентности приставка гипо (т. е. ниже) служит указанием на более низкую степень валентности элемента в этой [c.71]

Алмаз представляет собой пространственный полимер с тетраэдрическим расположением валентных связей. Макромолекула алмаза — в высшей степени регулярный, почти идеально построенный трехмерный полимер. [c.19]

При переходе в пассивную область (от —0,7 до —0,3 В) сплошная коррозия резко тормозится, а КР сильно замедляется или совсем исчезает. Дальнейший сдвиг потенциала в положительную сторону с переходом в область анодного активирования ведет к появлению питтинга, усилению сплошной коррозии и к возникновению КР межкристаллитного характера, особенно при потенциалах более 0,0 В. В этой области существенную роль должно играть образование растворимых ионов высшей валентности типа СгО . Повышение концентрации щелочи, как правило, ускоряет [c.127]

Рассмотрим возможность развития коррозии за счет реакций восстановления ионов высшей валентности, которые можно рассматривать как окислительно-восстановительные. Потенциалы некоторых реакций приведены в табл. ] ]. [c.49]

Для того чтобы решить вопрос о том, могут ли те или иные ионы высшей валентности выступать в качестве катодных деполяризаторов, т. е. окислять металл, необходимо подсчитать свободную энергию суммарной реакции. Если она окажется отрицательной, процесс возможен, при положительном же значении — процесс невозможен. Покажем это на примере коррозии железа и меди в электролитах, содержащих собственные ионы высшей валентности. [c.50]

Кривая имеет три характерных участка на первом участке, при плотностях тока, не превышающих 5 мка/см , происходит растворение железа по схеме Fe Fe +2 . Дальнейшее увеличение плотности тока приводит к резкому скачку потенциала, доходящему, в зависимости от концентрации бихромата, до 1,4—1,5 в. Начиная с этого момента, потенциал анода уже достаточен для разряда ионов 0Н и на нем начинает выделяться кислород. При этом параллельное процессом выделения кислорода на аноде наблюдается переход железа в раствор в виде ионов высшей валентности.. [c.76]

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния DL. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Fe, Ni, Mo, W и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области DL происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

Полупроводник Ионная проводимость с увеличением ч В присутствии катионов высшей валентности в окисле В присутствии катионов низшей валентности в окисле Пример [c.36]

В расплавленных солях в отличие от водных и неводных растворов, помимо равновесного обмена ионами, наблюдается также равновесие в результате восстановления мeVaллoм ионов высшей валентности 7Ие + до низшей валентности (растворение ме- [c.153]

Сле.аует отметить, как это было указано ранее в гл. IV, что при высоких концентрациях азотной кислоты хромоникелевые стали подвержены так называемому явлению перепассивации , при котором пассивные пленки теряют свои защитные свойства вследствие перехода хрома в окислы высшей валентности, неустойчивые в высококонцентрировашюй кислоте. [c.227]

При высоких давлениях за ударными волнами может произойти закрытие разрыва между валентной зоной и зоной проводимости в диэлектриках и полупроводниках. Рассмотрим упрощенную схему перехода диэлектрика в металл под действием ударных нагрузок. Если под действием ударной нагрузки атомы сближаются, дискретные энергетические уровни уширяются и превращаются в зоны разреженных энергетических состояний. В момент, когда верхняя граница высшей заполненной зоны перекроется с дном нижней незаполненной, в диэлектрике образуется металлическая фаза. На рис. 1.11 показана энерге" тическая диаграмма сжатия ксенона, рассчитанная Россом [17]. На начальном этапе наинизшей зоной проводимости является зона 6s, которая в дальнейшем замещается зоной 5d. При удельном объеме 12 см моль зона 5d перекрывается с валентной зоной и ксенон должен превратиться в металл. [c.41]

Избыток гидразина при связыва йии малых количеств кислорода обычно составляет 100—300% стехиометрического количества (1 г на 1 гОз), Некоторое количество гидразина, особенно во время начального периода обработки им воды, расходуется на восстановление ржавчины высших окислов железа до соединений низшей валентности [Рез04, Ре(ОН)2]. Это придает действию гидразина некоторые аккумулирующие свойства, так как восстановленные окислы играют роль антикислородного буфера . [c.398]

Все известные хим. элементы образз ют 8 вертикальных столбцов — групп (табл,), обозначаемых римскими цифрами, все группы состоят из двух подгрупп — я и б (напр., VII группа делится на подгруппу марганца и подгруппу галогенов) иногда подгруппы л и б наз. главной и побочной соответственно. Номер группы в П. с. э. соответствует высшей положит, валентности элемента. Свойства элементов в подгруппах а изменяются закономерно. Так, в подгруппе щелочных металлов (1а) увеличение ат. номера Z сопровождается повышением химической активности, тогда как в подгруппе галогенов (VII а) наблюдается обратная зависимость. [c.580]

Индий находится в III группе периодической таблицы в одной подгруппе с бором, алюминием, галлием и таллием. Химические свойства элементов этой подгруппы в значительной степени определяются поведением незаполненной внешней электронной оболочки, состояш,ей из двух s-электронов и одного р-электрона. Таким образом, основные валентности индия равны 3 и I. Повышенная устойчивость двух s-электронов в атомах элементов этой подгруппы с бсЗльшими порядковыми номерами указывает на то, что для этих элементов устойчива низшая валентность, а для элементов с более низкими порядковыми номерами — высшая. Так, для таллия наиболее характерно одновалентное состояние, тогда как соединения бора устойчивы в трехвалентном состоянии. Ипдий, занимая промежуточное положение, может находиться в обоих валентных состояниях, но его обычнаи валентность равна трем. [c.228]

Галогены, за исключением иода, реагируют с рением весьма энергично, причем сила взаимодействия уменьшается при переходе от фтора к брому. В этом случае не образуется соединений высшей валентности. Вероятно, это объясняется тем, что даже в случае фтора атом релия не может удержать семь атомов гало1ена. Типичные реакции металла с галогенами представлены ннже [c.630]

Халькопирит, ковеллин, борнит и пирит относятся к так называемым высшим сульфидам. Они содержат избыток серы сверх стехиометрического содержания, соответствующего валентным соотношениям. При нагреве высшие сульфиды диссоциируют с образованием низших ( U2S и FeS) и выделением паров элементарной серы. Так, пирит термически разлагается по реакции РеЗг- РеЗ+ /гЗг, что соответствует 50 %-ному удалению серы в газовую фазу. [c.118]

Сложные стекла классифицируют по природе основного стеклообразующего окисла. В основное стекло последовательно входят окислы одновалентных элементов (Li20, Na20, К2О), затем двухвалентных главной группы (ВеО, MgO, aO, BaO) и побочных ipynn (ZnO, PbO), далее окислы высших валентностей. Окислы перечисляют в порядке возрастания их молярной концентрации. Основной стеклообразующий окисел ставится в конце термина. Каждой марке стекла присваивают цифровой или буквенно-цифровой индекс. [c.125]

В некоторых средах (например в концентрированной азотной кис лоте) скорость коррозии коррозионностонких сталей резко возрастает несмотря на положительный электродный потенциал Это явление иазы вается перепассивацнен и по видимому связано с образова инем в данных условиях оксидов высших валентностей которые легко растворяются и не образуют защитных поверхностных пленок [c.260]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции LM, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности MN и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой D ( Рмкк)> также в области перепассивации LM может [c.10]

На данном участке, наряду с процессом разряда ионов гидроксила, железо может переходить в раствор в виде ионов высшей валентности с образованием в растворе ионов Fe04 [c.64]

На катоде окись РеЗ+ восстанавливается до окиси Ре , которая переходит в раствор. Это явление известно под названием восстановительного растворения. Этот механизм, связывающий удаление окислов высшей валентности с поверхности металла не с непосредственным растворением гематита и магнетита кислотой, а с восстановительным растворением, был убедительно доказан Прайэром и Эвансом [140, с. 14]. Изучая растворимость окисла РегОз, авторы нашли, что непосредственное действие кислоты было медленным, а в растворе было обнаружено много ионов Ре +, хотя окисел формально состоял из РегОз. Изучение модели короткозамкнутого элемента, составленного из окисла железа РегОз и Ре, подтвердило, что железо является аподо.м, а окисел — катодом. При этом наблюдалось очень сильное растворение окисла с накоплением в катодном пространстве Ре2+, Таким образом, катодная реакция может рассматриваться как процесс образования дефектов структуры в решетке окисла РеЗ+ (увеличение концентрации Ре-+). Поскольку растворение окиси происходит предпочтительнее в дефектах структуры, то появление Ре в растворе понятно. [c.221]

Для некоторых металлов, типичным представителем которых служит хром, возможно наступление активного анодного растворения электрода при очень положительных потенциалах. Это явление получило название транспассивности (или перенас-сивации). Перепассивация, установленная в работах Г. В. Акимова совместно с М. М. Куртеповым [75] и В. П. Батраковым [76], исследована более детально затем Н. Д. Томашовым и Г. П. Черновой [77] и В. П. Батраковым [78], заключается в том, что по достижении достаточно положительного потенциала Ет наступает образование окислов высшей валентности, растворимых в данных условиях и, следовательно, не обладающих пассивирующими свойствами. После этого наступает анодный процесс растворения металла с образованием катионов металла высшей валентности или соответствующих им комплексных анионов. На поляризационной кривой этот участок соответствует отрезку RS. Для хрома, например в кислых растворах, при потенциалах, начиная с 4-1>3 в и положительнее, происходит процесс перехода защитной пленки трехвалентного хрома в шестивалентный хром (образование анионов хромовой кислоты ) по реакции [c.46]

На рис. 27 схематически показаны анодные поляризационные кривые — гальваностатическая AB D) и потенциостатическая (ABFG D). На участке АВ, который соответствует процессу активного анодного растворения металла, обе эти кривые совпадают. При достижении потенциала и тока, соответствующих точке В, на гальваностатической кривой наблюдается скачок потенциала до точки С. Дальнейший ход кривой D соответствует протеканию другого анодного процесса — растворению металла в виде ионов высшей валентности (перепассивация) или выделению кислорода. [c.48]

Явление транспассивности или перепассивации очень характерно для хрома и нержавеющих сталей. Его можно наблюдать при анодной поляризации в области высоких положительных потенциалов в растворах серной, азотной и других кислот. Пере-пассивация проявляется и без наложения анодной поляризации в высокоокислительных средах концентрированной азотной кислоте при повышенных температурах, в азотной кислоте с добавкой окислителей (например, бихромата) и др. Механизм процесса перепассивации, как уже указывалось ранее (см. стр. 46), обусловлен образованием окислов высшей валентности, хорошо растворимых и вследствие этого не пассивирующихся [77, 78]. Явление перепассивации наблюдается и для такого металла, как молибден [99, 100], причем потенциал перепассивации его лежит при значительно менее положительных значениях, чем у хрома. Это свойство легирующего компонента проявляется в спла- [c.64]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...