Газ идеальный п неидеальный

Хотя в настоящее время даже спектроскопические данные недостаточны для обычного применения этих расчетов ко всем веществам в широком диапазоне условий, тем не менее значения термодинамических функций для состояния идеального газа могут быть с большой точностью использованы при расчете суммы состояний для поступательного движения, жесткого вращения и гармонического колебания, если незначительно влияние одного вида энергии на другой. Вычислять термодинамические функции для неидеального газового, жидкого и твердого состояний удобнее всего с помощью эмпирических уравнений состояния. [c.114]

Для реальных неидеальных растворов удобно использовать функцию, первоначально введенную Льюисом [28j, который несколько упростил уравнение (8-45) для смеси идеальных газов в применении к неидеальным растворам. Эта функция, названная фугитивностью , в частности, определяется соотношением [c.243]

Паровая фаза как идеальный газ — жидкая фаза как неидеальный [c.283]

Вычисление коэффициентов активности для компонентов в неидеальной реакционной смеси — сложная проблема, в настоящее время еще не решенная. Поэтому ниже рассматриваются системы, которые образуют идеальные растворы. Предположение [c.298]

Так как для этой системы /(, < 1, то отклонение от поведения идеального газа обусловливает больший процент превращения, чем в том случае, если бы система вела себя как смесь идеальных газов. Мольные доли компонентов неидеальной реакции смеси при равновесии таковы [c.303]

Другой, более общий способ учета неидеальности — введение активностей либо летучестей компонентов реальной системы в термодинамические соотношения, справедливые для идеальных систем. Такая параметризация термодинамических уравнений рассматривалась ранее ( 10). Согласно (10.79) она приводит к добавлению в правую часть (20.8) слагаемого RT где коэффициент активности является в общем [c.171]

Идеальные и неидеальные связи [c.328]

Отметим, наконец, что, оставаясь в пределах аналитического определения связей, реакции внутренних связей можно отнести к внутренним силам лишь в том случае, если эти связи идеальные, как было отмечено в 12. Таким образом, реакции неидеальных внутренних связей входят в состав правых частей равенств (1.45) и (1.46). [c.51]

Таким образом, силы, действующие на точки системы, могут быть разделены, как уже ранее указывалось, на силы активные и реакции связей. При этом сами связи делятся на связи идеальные (совершенные) и неидеальные. [c.764]

Если нам встретится необходимость рассматривать неидеальные связи, то составляющие их реакций, которые не удовлетворяют условию идеальности, будем включать в заданные силы. [c.143]

Эта больцмановская энтропия подчиняется закону возрастания энтропии, если f q, р, () удовлетворяет кинетическому уравнению Больцмана. Однако такое определение неравновесной энтропии дает правильное выражение для равновесной энтропии лишь для идеального газа и в общем случае непригодно, так как соотношение (7.61) при учете корреляций в неидеальном газе не выполняется. [c.123]

Записывая химический потенциал неидеальной системы в виде (10.39), можно распространить на неидеальные системы свойства, установленные для идеальных систем. Так, с помощью летучестей получаем для закона действующих масс реальных газов ту же формулу, что и для идеальных газов [c.201]

Равновесие в неидеальных системах. Летучесть и активность. Влияние межмолекулярных взаимодействий на термодинамические свойства газа можно выразить, вводя летучесть или активность газа. С помощью этих величин реальные газы описываются уравнениями того же типа, что и идеальные. [c.138]

В пятой главе рассмотрена термодинамическая теория регулярных и атермических растворов. Регулярные и атермические растворы представляют два предельных случая отклонения растворов от идеальности и, строго говоря, в природе не существуют. Тем не менее теории регулярных и атермических растворов являются весьма важной ступенью при рассмотрении отклонений от идеальности и в некоторых случаях позволяют приближенно описать термодинамические свойства неидеальных систем. [c.5]

Справедливость всех трех соотношений (2.1) — (2.3) можно рассматривать как термодинамическое определение идеального раствора. Растворы, для которых не выполняется хотя бы одно из условий (2.1) — (2.3), называются неидеальными. [c.29]

Неидеальными называются такие растворы, для которых не выполняется по крайней мере одно из вышеперечисленных условий идеальности. [c.71]

Подразделение растворов на идеальные и неидеальные, а также на регулярные и атермические основано на учете различий в их термодинамических свойствах, следовательно, это — термодинамическая классификация растворов. [c.71]

В первом способе выбора стандартного состояния термодинамические свойства неидеального раствора сравнивают со свойствами гипотетического идеального раствора, который получился бы в результате смешения компонентов данного раствора, если бы такое смешение не сопровождалось изменением объема и тепловым эффектом, а энтропия смешения была равна изменению энтропии при образовании идеального раствора, т. е. [c.83]

Во втором способе термодинамические свойства неидеального раствора сравнивают со свойствами гипотетического идеального раствора, который по своим термодинамическим свойствам являлся бы аналогом бесконечно разбавленного раствора. Этот гипотетический идеальный раствор мог бьг смешиваться с бесконечно разбавленным неидеальным раствором без теплового эффекта и изменения объема, причем энтропия смешения определялась бы уравнением (4.13). Таким образом, этот гипотетический идеальный раствор по ряду своих свойств был бы сходен с растворителем. Такой гипотетический идеальный раствор можно назвать идеальным раствором, соответствующим растворителю. [c.83]

При выводе соотношений (4.82), (4.83) не учитывались отклонения свойств пара от свойств идеального газа, а также зависимость химического потенциала (Ао от давления. При точных измерениях давления пара (в особенности при высоких давлениях) оба этих эффекта необходимо учитывать. Учет неидеальности газовой фазы может быть осуществлен или с помощью введения парциальных летучестей, или же тех или иных эмпирических уравнений состояния неидеальных газовых смесей. Здесь наиболее часто используются вириальные уравнения состояния газовых смесей (см. подробнее [20, 43, 85, 114 ). [c.100]

Из соотношений (4.148) —(4.165) ясно, что с теоретической точки зрения описания термодинамических свойств неидеальных растворов посредством введения активностей (или коэффициентов активности) компонентов и с помощью избыточных термодинамических функций полностью эквивалентны. Однако активности компонентов раствора более прямо, чем избыточные термодинамические функции, связаны с давлением пара и другими экспериментально определяемыми свойствами раствора. В свою очередь, избыточные термодинамические функции дают в известной степени более наглядное описание отклонений термодинамических свойств неидеальных растворов от свойств соответствующих им идеальных растворов этим обстоятельством, вероятно, и объясняется распространенность описания термодинамических свойств неидеальных растворов при помощи избыточных термодинамических функций. [c.120]

Экспериментальные наблюдения показывают, что объем даже неидеальных газов складывается почти аддитивно и образующаяся смесь газов по своему поведению близка к идеальному газу. Однако объем большинства жидкостей не является аддитивным свойством и образующиеся растворы по своему поведению сильно отклоняются от идеальных. Степень отклонения от поведения идеальных растворов можно рассматривать в связи с межмолеку-лярными силами, которые относительно малы в смеси газов, но могут быть достаточно большими в жидких растворах. Рассмотрим парциальные мольные величины в применении к этим растворам. [c.221]

Для системы, в которой давление настолько низко, что паровую фазу можно рассматривать как смесь идеальных газов, фугитив-ность компонента в смеси равна парциальному давлению согласно уравнению (9-44). Для неидеального раствора фугитивность компонента в смеси удобно выразить через коэффициент активности согласно уравнению (8-60). Таким образом, критерий равновесия для этой системы может быть выражен в виде [c.283]

В 1889 г. 1-я ГКМВ утвердила принятую МКМВ в 1887 г. шкалу водородного газового термометра постоянного объема, основанную на реперных точках плавления льда (О °С) и кипения воды (100 °С) и получившую название нормальной водородной шкалы в качестве международной практической шкалы. В описании шкалы указывалось начальное давление заполнения (1 м рт. ст. при о °С) и никаких поправок на отклонение свойств водорода от идеального газа не вводилось. По этой. причине шкала была названа практической . Она, очевидно, и не была термодинамической, поскольку наблюдалась зависимость результатов измерений от свойств рабочего газа. В гл. 3 будет подробно рассмотрено, каким образом отклонения от свойств идеального газа учитываются в газовой термометрии. Здесь же следует подчеркнуть, что для газового термометра постоянного объема, калиброванного в двух точках и примененного для интерполяции между ними, как это сделал Шаппюи, погрешности, вызванные неидеальностью газа, скажутся лишь в меру изменения самой неидеальности между реперными точками. Для водорода эти изменения от О до 100 °С неве- [c.39]

Поэтому реакции идеальных связей могут не учитываться при подсчете обобщенных сил Qj. Если же система содержит неидеаль-иые связи, то соответствующие неидеальные составляющие их реакций должны быть отнесены к приложенным силам и учтены при подсчете обобщенных сил Qj. Зависимость неидеальных составляющих реакций связей от обобщенных координат, скоростей или от времени определяется, исходя из физической природы этих сил так же, как и для приложенных сил Fi. [c.156]

Большое преимущество общего уравнения динамики по сравнению с другими теоремами динамики за1слючается в том, что в его формулировке отсутствуют силы реакций идеальных связей. Если не все связи являются идеальными, например имеются связи с трением, то, применяя общее уравнение динамики, следует к задаваемым силам добавлять силы реакций, соответствующие неидеальным связям. [c.413]

Механика, конечно, не ограничивается изучением только систем с идеальными связями. Однако подчеркнем, что лишь для определения реакций идегильных связей достаточно задать уравнения этих связей. При исследовании систем с неидеальными связями кроме ограничений на значения координат и скоростей материальных точек необходимо сформулировать некоторые дополнительные сведения о реакциях. Примером могут служить задачи о движении или равновесии систем с трением. [c.339]

В принцип возможных перемещений не входят силы реакций связей. Но его можно применять также и для определения неизвестных сил реакций связей. Для этого связь, силы реакции которой необходимо определить, отбрасывают (освобождают систему от этой связи), заменяя ее силами реакции. Эти силы добавляют к активным силам. Оставшиеся связи системы должны быть идеальными Иногда неидеальную связь заменяют идеальной, компенсируя неидеальность соответствующими силами. Так, если связью для тела является щероховатая поверхность, то ее можно заменить гладкой поверхностью, добавляя к активным силам силу трения скольжения и в более общем случае — еще и пару сил, препятствующую качению. Связь в виде заделки для твёрдого тела можно заменить неподвижным шарниром, плоским или шаровым соответственно, добавляя момент заделки, векторН1,1Й или алгебраический. Таким образом, в принцип возможных перемещений входят в действительности не активные силы, а все приложенные к точкам системы силы, кроме сил реакций идеальных связей, которые по условиям задач не требуется определять. [c.376]

Неидеальный газ Бозе—Эйнштейна. Хотя возможности, представляемые теорией конденсации Бозе—Эйнштейна для объяснения быстрого уменьшения энтропии без привлечения процессов упорядочения в координатном пространстве (таких, как кристаллизация), и являются довольно привлекательными, трудности этой теории немедленно дают о себе знать. Ф. Лондон подчеркивал в своей первой работе различие между идеальным газом и жидкостью, хотя он указывал также, что для идеального газа с массой атома гелия величины Гцр. и 1 ,ф. равны из формул (42.2), (42.11) и (42.12) 3,14° К и 1,28 R соответственно, что удивительно близко к ),-точке и энтро-нии Si жидкого гелия, равных 2,19° К и 0,8 R. Поэтому он предпринял попытки учесть при разумных предположениях силы взаимодействия, чтобы выяснить, получится ли при этом лучшее согласие с экспериментальными [c.875]

Систематически излагается термодинамика и статистическая теория миогочастичных райиовесных систем. В основу статистической физики равновесных идеальных и неидеальных систем положены метод Гиббса и метод функций распределения Боголюбова. Излагается классическая и квантовая теория газа, твердого тела, равновесного излучения, статистическая теория плазмы и равновесных флуктуаций. Обсуждаются методологические вопросы курса, В книге рассматриваются также некоторые новые вопросы, еще не вошедшие в программу теория критических индексов, вариационный принцип Боголюбова, термодинамическая теория возмущений, интегральные уравнения для функций распределения (уравнение самосогласованного поля,, интегральное уравнение Боголюбова—Борна—Грина, уравнение Перкуса— Иевика). [c.2]

В учебном пособии изложены основы термодинамической теории многокомпонентных гомогенных н гетерогенных систем и ее приложения к растворам неэлектролитов. Рассмотрена термодинамическая теория идеальных, бесконечно разбавленных и неидеальных растворов. Даны основы термодинамической теории фазовых равновесий, коллнгативных свойств растворов, термодинамической теории устойчивости. Описаны теория флуктуаций, влияние флуктуаций на свойства растворов и их взаимосвязь с необратимыми процессами. Рассмотрены элементы термодинамики неравновесных процессов. [c.2]

Уравнение (3.21) описывает парциальную мольную энтропию и химический потенциал как идеальных (см. (3.74)), так и неидеальных растворов. Различие заключается лищь в той скорости, с которой кривые и х2), 5 (л 2) (i=l, 2) приближаются к предельному наклону, соответствующему этому случаю. [c.70]

Рассмотрим способ представления термодинамических свойств растворов при помощи избыточных термодинамических функций. Напомним, что избыточной термодинамической функцией раствора (обозначаемой верхним индексом Е, от лат. ex essive) называется разность между термодинамической функцией неидеального раствора и значением этой функции соответствующего гипотетического идеального раствора при тех же значениях температуры, концентрации и давления (или объема) [c.116]

Иногда избыточной термодинамической функцией называют разность между термодинамической функцией смешения неидеального раствора и значением этой же функции смешения для идеального раствора. Несложно показать, ЧТО эти определения эквивалентны. Действительно, рассмотрим, например, из--быточную энергию Гиббса раствора. Имеем [c.116]

Как мы отмечали ранее, среди неидеальных растворов выделяют регулярные растворы и атермические растворы. Регулярные и атермические растворы представляют собой два предельных случая отклонений от идеальности и, строго говоря, в природе не существуют. Однако теория регулярных растворов и теория атер-мических растворов являются важной ступенью при рассмотрении отклонений от идеальности и в некоторых случаях позволяют приближенно охарактеризовать термодинамические свойства конкретных неидеальных систем. [c.125]

Соотношения (5.7) — (5.9) выражают собой основные термодинамические свойства регулярных растворов в рамках определения, данного выше. Сравнение этих соотношений с опытом показывает, что (растворы такого типа, строго говоря, в действительности не существуют. Причины этого достаточно ясны уже из общих соображений, поскольку изменение энергии взаимодействия частиц при образова нии раствора вза1имосвязано со способом распределения молекул в пространстве, что и приводит к отклонениям энтропии смешения неидеального раствора от величин, характерных для идеально раствора. Модель регулярного раствора может быть использована в качестве первого приближения для анализа термодинамических свойств таких неидеальных растворов, у которых [c.126]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...