Коэффициент активности

Коэффициент активности можно связать с избыточным химическим потенциалом с помощью уравнений (8-61) и (8-42) [c.245]

Вычисление коэффициента активности [c.257]

Согласно уравнению (8-61), коэффициент активности в растворе выражается интегралом [c.257]

Независимый подход к вычислению коэффициента активности был найден при использовании избыточной парциальной мольной свободной энергии с помощью уравнения (8-63). Согласно этому уравнению, коэффициент активности компонента в растворе свя- зан с избыточной парциальной мольной свободной энергией соотношением [c.257]

На основании статистической теории были выдвинуты различные предложения для выражения избыточной свободной энергии как функции концентрации. Так как микроструктура жидкого раствора неизвестна, каждое предложение обязательно основывается на упрощенной модели жидкости и содержит определенные ограничения. Однако полученные соотношения полезны для сопоставления экспериментальных данных. Дальнейшие успехи в определении коэффициентов активности несомненно позволяют проверить уже установленные методы. [c.258]

Эмпирические параметры Л и В в вышеприведенных отношениях зависят от температуры, и уравнения верны только при условии постоянства температуры и давления. Методы вычисления параметров и коэффициентов активности обсуждаются в гл. IX. [c.261]

Влияние температуры на фугитивность и коэффициент активности [c.261]

Все приведенные выше соотношения для фугитивности и коэффициента активности были ограничены условиями постоянства температуры. Зависимость фугитивности от температуры можно получить с помощью уравнения (8-50), которое определяет отношение фугитивностей в функции химического потенциала [c.261]

Коэффициент активности в функции фугитивностей, выраженный уравнением (8-60), имеет вид [c.262]

Зависимость коэффициента активности от температуры можно получить с помощью уравнений (8-113) — (8-115) [c.263]

В соотношениях, состоящих из двух параметров, эти параметры вычисляют из экспериментальных данных о фазовом составе при определенных температуре и давлении. Например, коэффициент активности каждого компонента в бинарной смеси вычисляют по уравнению (9-48), если величины и у,, известны. В двухфазных системах, которые образуют азеотропные смеси, достаточно измерить азеотропный состав только одной фазы, так как составы обО их фаз идентичны [c.284]

Если константы справедливы для всей области температур, коэффициенты активности для других составов жидких фаз можно определить из уравнений (8-106) и (8-107). Поскольку коэффициенты активности для обоих компонентов при данном составе жидкости известны, соответствуюш,ую температуру системы вычисляют методом последовательных приближений при условии, что [c.284]

Коэффициенты активности компонентов в азеотропном растворе можно определить с помощью уравнений (9-49) и (9-50). Если коэффициент активности гидразина а коэффициент активности воды 72. то [c.285]

Коэффициенты активности при других составах системы можно вычислить подстановкой этих величин в уравнения (8-106) [c.285]

Вычисленные величины коэффициентов активности приведены ниже [c.286]

Вычисление коэффициентов активности для компонентов в неидеальной реакционной смеси — сложная проблема, в настоящее время еще не решенная. Поэтому ниже рассматриваются системы, которые образуют идеальные растворы. Предположение [c.298]

Для идеального раствора коэффициент активности каждого компонента равен единице и [c.298]

Это уравнение, выражающее значение э. д. с. элемента в зависимости от активности реагирующих веществ и продуктов реакции этого элемента, называется уравнением Нернста. Активность растворенного вещества L равна его концентрации в моль на 1000 г воды (моляльности), умноженной на поправочный коэффициент 7, называемый коэффициентом активности. Коэффициент активности зависит от температуры и концентрации и может быть определен экспериментально, если растворы не слишком разбавлены. Если вещество L является газом, то его активность равна его летучести и при обычных давлениях численно приблизительно равна давлению, выраженному в атмосферах. Активность чистого твердого вещества принята равной единице. Активность таких веществ, как вода, концентрация которых в процессе реакции практически постоянна, также принята равной единице. [c.33]

Измеренные или рассчитанные значения стандартных потенциалов Е° при 25 °С можно найти в различных справочных пособиях [2—4а] или других руководствах по химии. Некоторые значения Е° приведены в разд. 3.9 и в приложении 12. Значения коэффициентов активности для различных электролитов, а также определения и правила применения этих коэффициентов даны в приложении 1. [c.33]

I. Активность и коэффициенты активности сильных электролитов [c.395]

Пусть ц — парциальная молярная свободная энергия (химический потенциал) — парциальная молярная свободная энергия в стандартном состоянии (а =-- 1) а — активность т — моляльность у — коэффициент активности. [c.395]

Для других систем (растворы) надо учитывать активные концентрации и коэффициенты активности. [c.266]

Пример 3. Массовая доля углерода в стали 35 составляет 0,35%. Определить энтропию моля углерода в стали 35, считан коэффициент активности углерода а стали за единицу. [c.266]

Растворы относятся к конденсированным системам (жидкие, твердые) и поэтому силы взаимодействия между частицами растворенного вещества и растворителя, а также силы взаимодействия между частицами самого растворенного вещества достаточно большие. Это приводит к тому, что как бы уменьшается число частиц в растворе, способных самостоятельно перемещаться и участвовать в процессе, т. е. уменьшается активность растворенного вещества. Это можно учесть, введя понятие коэффициента активности у. Тогда активная концентрация, или просто активность, будет равна [c.283]

Коэффициент активности чаще всего определяется экспериментально, путем сравнения полученного эффекта с теоретически ожидаемым, например [c.283]

Значение коэффициента активности зависит от температуры, природы раствора и его концентрации. В водных растворах малой концентрации Y—1- [c.283]

Коэффициент активности у, так же как и степень диссоциации а слабых электролитов, представляют собой функции температуры и концентрации, увеличиваясь с повышением температуры и понижаясь при увеличении концентрации раствора и, конечно, зависят от строения молекул и их устойчивости. [c.289]

Коэффициент активности в ионных растворах будет весьма небольшим, но огромная концентрация ионов в растворе будет создавать определенную активную концентрацию а [см. формулу (8.78)]. [c.289]

Эти соотношения для бинарной смеси впервые получил Маргу-лес. Они являются простейшими выражениями коэффициентов активности как функции состава. Однако с помощью этих простых соотношений могут быть вычислены коэффициенты активности очень немногих реальных систем, поэтому необходим более тщательный анализ для получения соответствия с экспериментом. Более точный анализ, кроме взаимодействия между двумя молекулами в группе, учитывает взаимодействие между тремя молекулами в группе. Например, взаимодействие между двумя молекуламиЛ и одной молекулой В должно рассматриваться так же, как взаимодействие между двумя молекулами В и одной А. Однако сложная природа жидкого раствора и много неизвестных факторов, которые влияют на поведение неидеального раствора, делают нереальным строгий анализ поэтому становится необходимым эмпирический подход. [c.259]

Для системы, в которой давление настолько низко, что паровую фазу можно рассматривать как смесь идеальных газов, фугитив-ность компонента в смеси равна парциальному давлению согласно уравнению (9-44). Для неидеального раствора фугитивность компонента в смеси удобно выразить через коэффициент активности согласно уравнению (8-60). Таким образом, критерий равновесия для этой системы может быть выражен в виде [c.283]

Коэффициенты активности можно вычислить по формулам Мар-гулеса или Ван-Лаара, выведенным в гл. 8, п. 10. Хотя эти формулы применимы к системе при определенных температуре, давлении и составе, их все же можно использовать для всей области составов, в которых изменения температуры малы. При бинарной смеси, у которой точки кипения чистых компонентов отличаются [c.283]

Пример 4. Построить х — у-диаграмму для системы гидразин — вода при общем давлении 760 мм рт. ст., считая паровую фазу идеальным газом. Система образует азеотропную смесь приблизительно при 58,5 (мол.) гидразина с максимальной точкой кипения 120 С при давлении 1 атм [53]. Скрытая теплота испарения чистого гидразина равна 9670 тл моль при нормальной точке кипения 113,5°С и 1 атм. Использовать соотношение Ван-Лаара для определения коэффициентов активности чистых компонентов в жидкой фазе. [c.285]

Фугитивиость каждого компонента в реакционной смеси можно выразить через коэффициент активности, фугитивность чистого компонента и мольную долю, согласно уравнению (8-60) [c.298]

Г. Скотт [9а], основываясь на вычислениях, включающих коэффициенты активности для USO4, экстраполированные на концентрацию, отвечающую насыщению, предлагает значение Е° = 0,300 В, явно заниженное, возможно из-за неточности экстраполяции и неучета потенциала жидкостной границы, который был учтен при измерениях потенциала насыщенного раствора uSO по каломельному электроду, проделанных Эвингом [9]. — Примеч. авт. [c.45]

Выражение (17) выведено Ланжелье [3], исходя из допущения, что выражения для К и К2 содержат концентрации (в моль/л), а не активности. Если — произведение растворимости, содержащее активности ионов, то где v — среднеионный коэффициент активности СаСОз. Для коэффициента активности Ланжелье с использованием теории Дебая—Хюккеля выведено выражение —Ig у = 0,52 х , где ц — ионная сила, а г — валентность. Следовательно, полученные титрованием концентрации С0 и НСО3 можно приравнять к соответствующим концентрациям этих ионов в выражениях для и F . Значения ЛГ и К. меняются не только с температурой, но и в зависимости от суммарного содержания растворенных солей, так как ионная сила раствора влияет на активность отдельных ионов. [c.408]

Жидкости-электролиты представляют собой растворы каких-либо веществ в воде, либо расплавы солей сульфидов, окислов и т. п. Ионы, находившиеся ранее в узлах кристаллической решетки, в электролите приобретают большую подвижность и могут служить носителями тока. Проводимость электролита зависит от природы, концентрации и коэффициента активности ионов. Все эти параметры сильно зависят от температуры электролита. В растворе ионы обычно менее активны из-за сольватирования их молекулами растворителя, что видно из приведенных ниже данных В. В. Фролова о числе ионов п, и удельной проводимости [c.35]

Коррозия и борьба с ней (1989) -- [ c.33 ]

Основы термодинамики (1987) -- [ c.102 ]

Термодинамика (1991) -- [ c.277 ]

Теплоэнергетика и теплотехника Общие вопросы (1987) -- [ c.244 , c.248 ]

Теплотехнический справочник (0) -- [ c.186 , c.189 ]

Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.337 ]

Теплотехнический справочник Том 1 (1957) -- [ c.186 , c.189 ]

Материаловедение Технология конструкционных материалов Изд2 (2006) -- [ c.59 ]

Лазеры на гетероструктурах (1981) -- [ c.91 ]

Свойства газов и жидкостей Издание 3 (1982) -- [ c.267 , c.287 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...