Неидеальные растворы

В растворе, содержащем 1 моль компонента i, парциальная мольная величина при данном составе представляет собой вклад компонента i в общее свойство G раствора. Например, если свойство G есть объем раствора, то вклад 1 моля компонента i в общий объем раствора не равен объему 1 моля чистого компонента i, т. е. (о ), но является парциальным мольным объемом при определенной концентрации. В растворе, содержащем молей компонента /, вклад компонента i в общее свойство G раствора составит Следовательно, общая величина G для неидеального раствора при данных температуре и давлении составляет [c.214]

Для реальных неидеальных растворов удобно использовать функцию, первоначально введенную Льюисом [28j, который несколько упростил уравнение (8-45) для смеси идеальных газов в применении к неидеальным растворам. Эта функция, названная фугитивностью , в частности, определяется соотношением [c.243]

Под разбавленными растворами понимают неидеальные растворы, в которых мольная концентрация одного из компонентов (а именно растворителя) близка к единице, а мольные концентрации всех остальных компонентов значительно меньше единицы. В дальнейшем рассматриваются нейтральные растворы, не являющиеся электролитами. [c.502]

Смысл законов Генри и Рауля в неидеальных растворах иллюстрируется рис. 2.7. В очень разбавленных растворах при Х [c.40]

Рис. 2.7. Области применимости законов Генри (I) и Рауля (И) в неидеальных растворах

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ НЕИДЕАЛЬНЫХ РАСТВОРОВ [c.70]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОНЯТИЯ НЕИДЕАЛЬНЫЙ РАСТВОР [c.70]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ НЕИДЕАЛЬНЫХ РАСТВОРОВ [c.82]

В первом способе выбора стандартного состояния термодинамические свойства неидеального раствора сравнивают со свойствами гипотетического идеального раствора, который получился бы в результате смешения компонентов данного раствора, если бы такое смешение не сопровождалось изменением объема и тепловым эффектом, а энтропия смешения была равна изменению энтропии при образовании идеального раствора, т. е. [c.83]

Во втором способе термодинамические свойства неидеального раствора сравнивают со свойствами гипотетического идеального раствора, который по своим термодинамическим свойствам являлся бы аналогом бесконечно разбавленного раствора. Этот гипотетический идеальный раствор мог бьг смешиваться с бесконечно разбавленным неидеальным раствором без теплового эффекта и изменения объема, причем энтропия смешения определялась бы уравнением (4.13). Таким образом, этот гипотетический идеальный раствор по ряду своих свойств был бы сходен с растворителем. Такой гипотетический идеальный раствор можно назвать идеальным раствором, соответствующим растворителю. [c.83]

Термодинамические функции, характеризующие состояние растворов, т. е. G , Н , S и т. д., могут быть найдены с помощью измерений давления пара, растворимости, эдс, распределения растворенного вещества между двумя несмешивающимися растворителями, а также других методов. Основные способы нахождения важнейших термодинамических функций неидеальных растворов будут рассмотрены в 4.7. [c.83]

ОПИСАНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ НЕИДЕАЛЬНЫХ РАСТВОРОВ С ПОМОЩЬЮ АКТИВНОСТЕЙ И КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ [c.84]

Изменение объема, энтропии, энтальпии, энергии Гиббса при образовании одного моля неидеального раствора определяется соотношениями [c.85]

Осмотическое равновесие чистого растворителя с неидеальным раствором описывается уравнением [c.105]

Таким образом, исследования рассеяния света на флуктуациях концентрации позволяют определить значения коэффициентов активности, а затем и других термодинамических функций неидеальных растворов. [c.115]

Из соотношений (4.148) —(4.165) ясно, что с теоретической точки зрения описания термодинамических свойств неидеальных растворов посредством введения активностей (или коэффициентов активности) компонентов и с помощью избыточных термодинамических функций полностью эквивалентны. Однако активности компонентов раствора более прямо, чем избыточные термодинамические функции, связаны с давлением пара и другими экспериментально определяемыми свойствами раствора. В свою очередь, избыточные термодинамические функции дают в известной степени более наглядное описание отклонений термодинамических свойств неидеальных растворов от свойств соответствующих им идеальных растворов этим обстоятельством, вероятно, и объясняется распространенность описания термодинамических свойств неидеальных растворов при помощи избыточных термодинамических функций. [c.120]

На рис. 10-27 изображена i, л -диаграмма для простейшего случая — идеального или слабо неидеального раствора. На рисунках [c.216]

Под разбавленными растворами понимают неидеальные растворы, в которых молярная концентрация одного из компонентов (а именно раствори- JMI теля) близка к единице, а молярные концентрации всех остальных компонентов значительно меньше единицы. [c.489]

Приводимые выше уравнения часто характеризуют основные особенности неидеальных растворов, однако имеются и отклонения. Поэтому необходимо оценить каждое из принятых выше допущений. В частности, может показаться сомнительным, что произвольное распределение атомов принимается для конечных значений Я . Если положительно, то средняя из энергии связи [c.46]

Для газов величины Ка и Kf идентичны. Обратим внимание, что применение термодинамической активности наиболее плодотворно в термодинамике неидеальных растворов. [c.168]

Для неидеальных растворов, подчиняющихся закону Генри, разность между свободной энергией 1 г-атом элемента, растворенного в жидкой стали при концентрации 1% по массе, и свободной энергией того же вещества в чистом виде, находящегося в жидком состоянии, равна [c.78]

В [Ц уже отмечалось, что в рассматриваемой здесь области состояний система Не — Oj является суп ественно неидеальным раствором. Признанной мерой неидеальности смеси служат объемные и тепловые эффекты изотермического смешения [c.28]

В случае неидеальных растворов закон Рауля применим к компонентам, мольная доля которых в растворе приближается к единице. [c.71]

Эти соотношения для бинарной смеси впервые получил Маргу-лес. Они являются простейшими выражениями коэффициентов активности как функции состава. Однако с помощью этих простых соотношений могут быть вычислены коэффициенты активности очень немногих реальных систем, поэтому необходим более тщательный анализ для получения соответствия с экспериментом. Более точный анализ, кроме взаимодействия между двумя молекулами в группе, учитывает взаимодействие между тремя молекулами в группе. Например, взаимодействие между двумя молекуламиЛ и одной молекулой В должно рассматриваться так же, как взаимодействие между двумя молекулами В и одной А. Однако сложная природа жидкого раствора и много неизвестных факторов, которые влияют на поведение неидеального раствора, делают нереальным строгий анализ поэтому становится необходимым эмпирический подход. [c.259]

Для системы, в которой давление настолько низко, что паровую фазу можно рассматривать как смесь идеальных газов, фугитив-ность компонента в смеси равна парциальному давлению согласно уравнению (9-44). Для неидеального раствора фугитивность компонента в смеси удобно выразить через коэффициент активности согласно уравнению (8-60). Таким образом, критерий равновесия для этой системы может быть выражен в виде [c.283]

В учебном пособии изложены основы термодинамической теории многокомпонентных гомогенных н гетерогенных систем и ее приложения к растворам неэлектролитов. Рассмотрена термодинамическая теория идеальных, бесконечно разбавленных и неидеальных растворов. Даны основы термодинамической теории фазовых равновесий, коллнгативных свойств растворов, термодинамической теории устойчивости. Описаны теория флуктуаций, влияние флуктуаций на свойства растворов и их взаимосвязь с необратимыми процессами. Рассмотрены элементы термодинамики неравновесных процессов. [c.2]

Уравнение (3.21) описывает парциальную мольную энтропию и химический потенциал как идеальных (см. (3.74)), так и неидеальных растворов. Различие заключается лищь в той скорости, с которой кривые и х2), 5 (л 2) (i=l, 2) приближаются к предельному наклону, соответствующему этому случаю. [c.70]

В общем случае не выполняются все условия (4.1) —(4.3), т. е. внутренняя энергия неидеального раствора не равна сумме внутренних энергий исходных компонентов, объем пеидеального раствора больше или меньше суммарного объема исходных компонентов, и парциальная мольная энтропия компонентов неидеального раствора больше или меньше значения S, вычисленного по формуле (4.3). Наряду с этим различают более простые частные случаи. Допустим, что выполняется лишь условие (4.3). Тогда внутренняя энергия и объем раствора не равны сумме внутренних энергий и объемов исходных компонентов и образование раствора сопровождается поглощением или выделением тепла. Такие неидеальные растворы называют регулярными [c.71]

Рассмотрим способ представления термодинамических свойств растворов при помощи избыточных термодинамических функций. Напомним, что избыточной термодинамической функцией раствора (обозначаемой верхним индексом Е, от лат. ex essive) называется разность между термодинамической функцией неидеального раствора и значением этой функции соответствующего гипотетического идеального раствора при тех же значениях температуры, концентрации и давления (или объема) [c.116]

Иногда избыточной термодинамической функцией называют разность между термодинамической функцией смешения неидеального раствора и значением этой же функции смешения для идеального раствора. Несложно показать, ЧТО эти определения эквивалентны. Действительно, рассмотрим, например, из--быточную энергию Гиббса раствора. Имеем [c.116]

Как мы отмечали ранее, среди неидеальных растворов выделяют регулярные растворы и атермические растворы. Регулярные и атермические растворы представляют собой два предельных случая отклонений от идеальности и, строго говоря, в природе не существуют. Однако теория регулярных растворов и теория атер-мических растворов являются важной ступенью при рассмотрении отклонений от идеальности и в некоторых случаях позволяют приближенно охарактеризовать термодинамические свойства конкретных неидеальных систем. [c.125]

Соотношения (5.7) — (5.9) выражают собой основные термодинамические свойства регулярных растворов в рамках определения, данного выше. Сравнение этих соотношений с опытом показывает, что (растворы такого типа, строго говоря, в действительности не существуют. Причины этого достаточно ясны уже из общих соображений, поскольку изменение энергии взаимодействия частиц при образова нии раствора вза1имосвязано со способом распределения молекул в пространстве, что и приводит к отклонениям энтропии смешения неидеального раствора от величин, характерных для идеально раствора. Модель регулярного раствора может быть использована в качестве первого приближения для анализа термодинамических свойств таких неидеальных растворов, у которых [c.126]

Сопоставление соотношений (5.21) — (5.22) с экспериментом показывает, что атермичеокие растворы, строго говоря, в действ и-тельности не существуют. Модель атермического pa TSOipa может ыть иопользована в качестве первого приближения для анализа термодинамических свойств таких неидеальных растворов, у которые [c.129]

Таким образом, зная активность растворенной компоненты и производные от активности по концентрации и по температуре, можно айти растворимость в неидеальном растворе. Нетрудно видеть, что для идеального раствора (9-65) переходит в (9-60). На рис. 9-3 показаны зависимости растворимости от температуры для нескольких комбинаций твердое тело — растворитель. [c.177]

Аналитический расчет по уравнениям (10-10)— (10-13) предполагает возможность вычисления парциальных объемов и энтропий в основном для неидеальных растворов. Термодинамическими методами это сделать нев03м0Ж1Н0 — необходимы соответствующие экспериментальные данные или иопользование теорий, явно учитывающих характер реального взаимодействия молекул и атомов в растворах. [c.190]

Эти особенности сохраняются и для неидеальных растворов, но, как показано ниже, в ряде случаев по-ведевие неидеальных (растворов при фазовом равновесии качественно отлично от идеальных. [c.199]

В общем случае смещают концентрацию азеотропной точки. При определенных значениях параметров азе-отропная точка может исчезнуть и неидеальный-раствор будет иметь обычный вид фазовых диаграмм. [c.204]

Для неидеальных растворов АЯпл заменяется на ДЯ= = (/ip—/Itd) [103], где /ip — парциальное молекулярное теплосодержание растворенного вещества в растворе и Ятп — теплосодержание твердого вещества. [c.42]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...