Энтропия смешения

Энтропию смешения можно вычислить, применяя выводы, полученные в п. 4, гл. 6 к многокомпонентной смеси идеальных газов. Согласно уравнению (6-19) [c.240]

Взаимодействие частиц растворенного вещества и растворителя приводит к изменению их свойств и создается новая система — раствор. Процесс образования растворов энергетически обусловлен. Во-первых, при образовании раствора резко увеличивается энтропия As — энтропия смешения (см. п. 8.2) больше нуля. Во-вторых, при взаимодействии частиц между собой и при образовании комплексов между ними изменяется энтальпия системы АЖ 0. [c.281]

Из соотношений (3.42), (3.46) видно, что возрастание энтропии при смешении двух идеальных газов зависит только от числа молей газов, но не зависит от их природы. В предельном случае смешения двух идентичных газов увеличения энтропии не должно быть, так как при этом после удаления разделяющей перегородки никакого термодинамического процесса в системе не происходит. Таким образом, при расчете изменения энтропии смешение двух идентичных газов нельзя рассматривать как предельный случай смешения двух различных газов и, следовательно, при переходе от смеси сколь угодно близких по своим свойствам и разделимых из этой смеси газов к смеси одинаковых газов AS испытывает скачок (парадокс Гиббса) [c.70]

Найти энтропию смешения AS газов А и В, каждый из которых представляет собой смесь из N частиц идеальных газов С м D, причем газ А содержит Nxi частиц С и Nx2 частиц D, а газ B—Ny частиц С и Ny2 частиц 0 хх+х2=у1+у2= ). Определить область изменения AS при изменении состава газов А к В с сохранением числа N частиц в каждом газе. [c.88]

Иногда при обсуждении парадокса Гиббса допускается и другое недоразумение. При использовании правильного выражения (3.40) для энтропии газа предполагается, что так как, согласно (3.42), энтропия смешения не зависит от различия между газами, то возрастание энтропии должно иметь место и при смешении одинаковых газов и это обстоятельство называется парадоксом Гиббса . Такое понимание парадокса Гиббса также неверно, так как формулу (3.42) нельзя применять к смешению одинаковых газов (см. 16). [c.170]

Таким образом, энтропия смешения газов (эффект Гей-Люссака) [c.317]

Совершенно очевидно, что непрерывное изменение энтропии смешения (3) при непрерывном изменении степени различия смешиваемых газов в процессе Гей-Люссака (т. е. при смешении второго вида) не противоречит неизменности ве-Рис. 59. личины (2) при изменении степени раз- [c.318]

Из изложенного видно, что в общем случае изотермического смешения идеальных газов кривая зависимости энтропии смешения Д5 от параметра различия смешиваемых газов состоит из двух ветвей. Одна из них ВА [см. (2) ] соответствует смешению первого вида, а другая ОВ [см. (3)]—смешению второго вида (рис. 59). [c.318]

Существование смешения Гей-Люссака и непрерывное изменение энтропии смешения Д5 в этом случае ни в коей мере не исключают смешения Гиббса и никакого отношения к парадоксу Гиббса не имеют. Таково разъяснение (или решение) парадокса Гиббса. [c.318]

Конечно, при дискретном изменении параметра близости смешиваемых квантовых газов скачком изменяется и энтропия смешения и происходит скачок ASg при переходе от смешения предельно близких газов к смешению тождественных газов. Однако учет дискретности различия смешиваемых газов, во-первых, не позволяет получить из выражения (4) для энтропии S,i после смешения [c.323]

Второй член правой части уравнения (5.55) представляет собой произведение так называемой энтропии смешения [c.184]

Следует отметить, что выражение (5.56) для энтропии смешения справедливо только в случае смешения двух различных по своей природе газов. Если бы оба газа были одинаковыми, то общая энтропия после смешения газов имела бы то же самое значение, что и до смешения, и изменение энтропии было бы равно нулю. Изменение энтропии при смешении различных газов связано с физическим различием молекул смешивающихся газов и обусловлено тем, что для отделения молекул одного газа от молекул другого после смешения их необходимо затратить определенную работу. Наоборот, в случае одинаковых молекул отделение некоторого количества их не требует затраты работы, и поэтому изменение энтропии при смешении двух одинаковых газов, [c.184]

Рис. 2.1. Энтропия смешения идеального бинарного раствора

Так же, ка к и энтропия смешения, Gm одного моля идеального жидкого раствора не зависит от химической природы компонентов и представляет собой универсальную функцию состава раствора (см. рис. 2.2). [c.31]

В первом способе выбора стандартного состояния термодинамические свойства неидеального раствора сравнивают со свойствами гипотетического идеального раствора, который получился бы в результате смешения компонентов данного раствора, если бы такое смешение не сопровождалось изменением объема и тепловым эффектом, а энтропия смешения была равна изменению энтропии при образовании идеального раствора, т. е. [c.83]

Во втором способе термодинамические свойства неидеального раствора сравнивают со свойствами гипотетического идеального раствора, который по своим термодинамическим свойствам являлся бы аналогом бесконечно разбавленного раствора. Этот гипотетический идеальный раствор мог бьг смешиваться с бесконечно разбавленным неидеальным раствором без теплового эффекта и изменения объема, причем энтропия смешения определялась бы уравнением (4.13). Таким образом, этот гипотетический идеальный раствор по ряду своих свойств был бы сходен с растворителем. Такой гипотетический идеальный раствор можно назвать идеальным раствором, соответствующим растворителю. [c.83]

Отрицательные отклонения от идеальности могут иметь место и в том случае, когда энтальпия смешения мала и размеры молекул компонентов раствора достаточно сильно отличаются друг от друга (например, растворы высокомолекулярных веществ в низкомолекулярных жидкостях). Как правило, число-способов, которыми может быть расположена молекула полимера в растворе, оказывается большим, чем число способов, которыми эта молекула может быть расположена в чистой жидкости, вследствие чего избыточная энтропия смешения (см. 4.8) является положительной величиной, [c.88]

Избыточная энтропия смешения S [c.119]

Избыточная энтропия смешения может принимать не ТОЛЬКО отрицательные (5 <0), но и положительные (5 >0) значения. Энтропия смешения тесно связана с характером распределения частиц в растворе и может рассматриваться как мера беспорядка в этом распределении. Положительный знак избыточной [c.122]

Из соотношения (5.1) следует, что энтропия смешения регулярного раствора — такая же, как и энтропия смешения идеального раствора [c.125]

Следовательно, избыточная энтропия смешения регулярного раствора равна нулю [c.125]

Положительный знак избыточной энтропии смешения в атермических растворах связан с тем, что при значительных различиях в размерах молекул компонентов раствора число способов, которыми может быть расположена молекула полимера в растворе, как правило, оказывается большим, чем число способов, которыми эта молекула может быть расположена в чистой жидкости. [c.130]

Рассматривая природный газ в предыдущей задаче как идеальную газовую смесь, заданную массовыми долями, определить ее энтропию смешения. [c.53]

Смесь выхлопных газов реактивного самолета состоит из углекислого газа, водяного пара, кислорода и азота и находится при давлении 98 кПа и температуре 469 °С. Массовые доли компонентов 0,18, Ян,о = 0,17, go, — 0,182 и gn, = 0,468. Определить энтропию I кг газовой смеси, предполагая, что энтропия газов равна нулю при давлении 10 кПа и температуре О °С. При решении воспользоваться понятием энтропии смешения. [c.55]

Решить предыдущую задачу, не прибегая к вычислению энтропии смешения. [c.55]

Отнесенное к одному киломолю приращение энтропии при смешении газов, имеюш,их одинаковые начальные температуры и давления, называется энтропией смешения S M- [c.84]

Энтропия смешения для ГЦК металлов по порядку величины равна газовой постоянной (правило Ричарда), т. е. [c.418]

Значение энтропии смешения легко вычисляется для идеальных газов. Предположим, что газы взяты в количестве V2 кмоль каждый тогда давления и будут соответственно равны x/ 7 /2V ( ) и ]Lt 7 /2l/(2) и, следовательно, [c.78]

Следует отметить, что выражение (5-60) для энтропии смешения справедливо только в случае смешения двух различных по своей природе газов. Если бы оба газа были одинаковыми, то общая энтропия после смешения газов имела бы то же самое значение, что и до смешения, и изменение энтропии было бы равно нулю. [c.178]

Напомним, что первый член в правой части есть не что иное, как энтропия смешения двух газов. [c.322]

Величина Д/" выражается через теплоту смешения Д/Г и энтропию смешения AS. Для большинства описанных в работах [1], [2] экспериментально полученных покрытий величина оказывается меньше нуля. Причем чап е всего отрицательны обе части, AF , и AF , или, по крайней мере, AF ,. Для систем, описанных в работе [1], AF < 0 покрытие реализуется примерно в 75% случаев, о чем уже отмечалось в работах [3], [4]. [c.38]

Относительная парциальная молярная энтропия, называемая также парциальной молярной энтропией смешения, [c.18]

Уравнение (8-44) применимо к идеальным растворам и включает уравнение (8-36) как частный случай для смеси идеальных газов. Величина —R11N In может быть интерпретирована как энтропия смешения для идеального раствора она включает в себя уравнение (8-33) как частный случай для энтропии смешения идеальных газов. [c.241]

Изотермическое смешение порций одного и того же газа принадлежит к множеству смешений второго вида (смешение Гей-Люссака), а не первого (смешение Гиббса). Поэтому смешение тождественных газов нельзя рассматривать как предельный случай смешения двух различных (разделимых из смеси) газов. Это явление называется парадоксом Гиббса при переходе от смеси сколь угодно близких по своим свойствам (и разделимых из смеси) газов к смеси одинаковых tiopifuU тождественных газов энтропия смешения AS испытывает скачок [см. (2)]. Математическим и физическим обоснованием парадокса Гиббса является отличие атомов смешиваемых газов. Смешение тождественных газов принадлежит к множеству смешений неразделимых газов, а не к множеству смешений сколь угодно близких и разделимых газов. Вследствие этого оно физически выделено, обладает своеобразной особенностью по сравнению со смешением сколь угодно близких разделимых газов. [c.318]

Отсюда видно, что скачок энтропии смешения AS , обусловленный дискретностью различия смешиваемых квантовых газов, не совпадает со скачком энтропии смешения (7), возникающим при непрерывном сближении параметров различия газов и выражающим парадокс Гиббса. Приведенное рассмотрение показывает, что парадокс Гиббса не связан с дискретностью различия смешиваемых газов, а обусловлен скачком плотности газа при переходе от смешения сколь угодно близких газов к смешению тождественных газов. Дискретность различия смешиваемых газов не играет роли в происхождении парадокса Гиббса, и существование этого парадокса ни в коей степени не отражает дискретной природы микроскопического мира и не затрагивает справедливости 1ермодинами-ки. Поэтому при решении парадокса Гиббса рассматривается идеализированный случай достижения сколь угодно малого различия между газами. [c.324]

Согласно (2.14) энтропия смешения одного моля идеального жидкого раствора не зависит от химической природы 1КОМпонентов и представляет собой универсальную функцию состава раствора. На рис. 2.1 представлен график зависимости S, =AS СМ от КОН" центрации раствора. [c.31]

Соотношения (5.7) — (5.9) выражают собой основные термодинамические свойства регулярных растворов в рамках определения, данного выше. Сравнение этих соотношений с опытом показывает, что (растворы такого типа, строго говоря, в действительности не существуют. Причины этого достаточно ясны уже из общих соображений, поскольку изменение энергии взаимодействия частиц при образова нии раствора вза1имосвязано со способом распределения молекул в пространстве, что и приводит к отклонениям энтропии смешения неидеального раствора от величин, характерных для идеально раствора. Модель регулярного раствора может быть использована в качестве первого приближения для анализа термодинамических свойств таких неидеальных растворов, у которых [c.126]

Атермическим и называются растворы, у 1которых энтальпия смешения и объем смешения равны нулкг, а избыточная энтропия смешения отлична от нуля [c.129]

Значение энтропии смешения легко вычисляется для идеальных газов. Предположим, что газы взяты в количестве 0,5 кмоль каждый тогда давления и равны R TI2V. Следовательно, [c.84]

Отнесенное к 1 кмоль. приращение энтролии щ.р и смешении газов, имеющих одинаковые начальные температуры и давления, называется энтропией смешения AS m. [c.78]

Термодинамика (1991) -- [ c.317 ]

Термодинамика равновесных процессов (1983) -- [ c.442 ]

Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.90 ]

Техническая термодинамика Издание 2 (1955) -- [ c.126 ]

Термодинамика (1970) -- [ c.93 , c.207 ]

Статистическая механика (0) -- [ c.172 ]

Современная термодинамика (2002) -- [ c.159 ]

Термодинамика и статистическая физика Теория равновесных систем (1991) -- [ c.223 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...