Активность компонента раствора

Значение активности и коэффициента активности компонентов раствора, как отмечалось, зависит от выбора стандартного состояния. [c.84]

Из соотношений (4.148) —(4.165) ясно, что с теоретической точки зрения описания термодинамических свойств неидеальных растворов посредством введения активностей (или коэффициентов активности) компонентов и с помощью избыточных термодинамических функций полностью эквивалентны. Однако активности компонентов раствора более прямо, чем избыточные термодинамические функции, связаны с давлением пара и другими экспериментально определяемыми свойствами раствора. В свою очередь, избыточные термодинамические функции дают в известной степени более наглядное описание отклонений термодинамических свойств неидеальных растворов от свойств соответствующих им идеальных растворов этим обстоятельством, вероятно, и объясняется распространенность описания термодинамических свойств неидеальных растворов при помощи избыточных термодинамических функций. [c.120]

В общем случае для вычисления флуктуаций концентрации необходимы данные о коэффициентах активности компонентов раствора (см. гл. 4). Для качественных заключений воспользуемся соотношениями, справедливыми для регулярных растворов (4.71), [c.171]

АКТИВНОСТЬ КОМПОНЕНТА РАСТВОРА [c.244]

Оптимальное соотношение между активным компонентом раствора (солями НМК) и углем составляет 1 1000, т. е. обработка угля отработанными промывочными растворами целесообразна при концентрации солей НМК не менее 3%. [c.47]

Расчет теплот смешения по данным о равновесии жидкость — пар основан на определении зависимости коэффициентов активности компонентов раствора от температуры. Для расчета теплот смешения используют известные термодинамические соотношения [c.24]

Для определения значений энтальпий ЛЯ смешения жидкостей обычно применяют калориметрический метод, который позволяет в прямом опыте получить данные высокой точности. В некоторых случаях энтальпии смешения определяют расчетным путем на основании температурной зависимости коэффициентов активности компонентов раствора. Для растворов неэлектролитов такой путь целесообразен в тех случаях, когда для системы имеются надежные политермические данные о равновесии жидкость—пар. В результате расчета может иметь место существенная ошибка в значениях энтальпий смешения, однако практически во всех случаях удается правильно определить порядок величины и знак ДЯ, а также характер зависимости АЯ от состава раствора. Подробный анализ расчетного метода был сделан нами в справочнике [1, с. 24—28]. [c.5]

Изменение адсорбции поверхностно-активных компонентов раствора [c.81]

Адсорбция поверхностно-активных компонентов раствора электролита, по данным Г. В. Акимова, может изменять электродный потенциал металла на десятки и сотни милливольт. Поверхностно-активными веществами (ПАВ) в водных растворах электролитов могут быть молекулы, катионы и анионы. [c.81]

С изменением адсорбции поверхностно-активных компонентов раствора электролита при приложении растягивающих напряжений электродный потенциал металла может уменьшаться, увеличиваться или оставаться без изменения. Так, например, если поверхностно-активный компонент тормозит анодный процесс и приложение растягивающих напряжений затрудняет его адсорбцию, то электродный потенциал смещается в отрицательную сторону. При облегчении же адсорбции такого поверхностно-активного компонента при приложении растягивающих напряжений электродный потенциал металла смещается в положительную сторону. [c.82]

Независимый подход к вычислению коэффициента активности был найден при использовании избыточной парциальной мольной свободной энергии с помощью уравнения (8-63). Согласно этому уравнению, коэффициент активности компонента в растворе свя- зан с избыточной парциальной мольной свободной энергией соотношением [c.257]

Коэффициенты активности компонентов в азеотропном растворе можно определить с помощью уравнений (9-49) и (9-50). Если коэффициент активности гидразина а коэффициент активности воды 72. то [c.285]

Точный термодинамический расчет этих диаграмм затруднен отсутствием достоверных данных об активностях компонентов в растворах, но даже приближенные решения очень информативны при анализе технологических процессов. [c.341]

Развитая в трудах О. А. Есина и его школы (Свердловск) теория регулярных ионных растворов, учитывающая энергетическое различие ионов (энергия смешения) и образование комплексных анионов SuO/ в результате захвата молекулами ЗЮг ионов 0 ", позволила теоретически определить взаимодействие между ионами и дала метод расчета коэффициентов активностей компонентов исходя из основных положений статистической термодинамики. Основы этой теории изложены в монографии [c.355]

Восстанавливающийся марганец будет растворяться в железе, а получающийся оксид железа будет уходить в шлак, но в зависимости от состава и характера шлака активность компонентов может изменяться в значительных пределах. [c.363]

В восьмой главе изложены основы неравновесной термодинамики. Охарактеризованы особенности термодинамического описания неравновесных процессов. Рассмотрен вывод уравнений баланса для экстенсивных термодинамических переменных. Изложены положения линейного варианта термодинамики необратимых процессов и некоторые его приложения к описанию химических реакций, теплопереноса, диффузии и перекрестных неравновесных процессов в растворах неэлектролитов. Рассмотрены возможности определения коэффициентов активности компонентов на основе совокупности термодинамических и кинетических свойств. [c.6]

В теории конденсированных растворов по предложению Г. Льюиса вводится понятие о термодинамической активности (или просто активности) компонента t в растворе определяемой соотношением [c.23]

Из уравнений (1.89), (1.90), (1.81), (1.84) следует, что активность компонента i в растворе определяется соотношением [c.24]

Из соотношений (1 94), (1.95), (1.105) следует, что коэффициент активности компонента i в растворе определяется соотношением [c.26]

Если в качестве стандартного состояния для любого из компонентов раствора выбрано состояние чистого компонента, то тогда активность и коэффициент активности определяются с помощью следующего соотношения [c.84]

Рис. 4.8. Активности бензола и метилового спирта в растворах бензол (1)—метиловый спирт (2) при 20°С. Пунктирные линии соответствуют активностям компонентов в идеальном растворе [47]

Рис. 4.10. Активности ацетона и хлороформа в растворах ацетон (1) — хлороформ (2) при 35°С [47], Пунктирные линии соответствуют активностям компонентов в идеальном растворе

Рис, 4.17. Зависимость коэффициентов активности компонентов от концентрации — четвертый, дебаевский , тип зависимости — случай 4а, Раствор вода (1) — азотнокислый аммоний (2) при 0°С 147] [c.95]

Рис. 4.18. Зависимость коэффициентов активности компонентов от концентрации в растворах Н2О (D-KOH (2) при 25° С [47]

Наибольшее распространение для описания концентрационной зависимости коэффициентов активности в бинарных системах получили так называемые интерполяционные уравнения, составленные с учетом условий (4.63), (4.64). Эти уравнения выражают зависимость логарифмов коэффициентов активности компонентов от состава раствора в виде некоторых функций, причем входящие в эти уравнения эмпирические постоянные определяются из опытных данных. Уравнения, предложенные разными авторами, различаются видом этих функций и числом эмпирических констант. [c.97]

Таким образом, для того чтобы рассчитать активность компонента i в растворе известного состава при температуре Т и давлении Р, необходимо знать давление паров чистого компонента i и состав газовой фазы. [c.100]

Рассмотренные выше методы определения активностей компонентов в растворах давно и широко применяются в практике. Приведем сравнительно новый метод определения активностей компонентов, основанный на изучении интегрального рэлеевского рассеяния света в растворах (подробнее см. [58, 64, 115, 126—128]). [c.107]

Несложно показать, что логарифмы коэффициентов активности компонентов регулярных растворов обратно пропорциональны абсолютной температуре [c.126]

Определение 2. Регулярными растворами называются такие растворы, у которых логарифмы коэффициентов активности компонентов пропорциональны квадратам концентрации. Например, для бинарного регулярного раствора [c.126]

Это дифференциальное уравнение с неразделяемыми переменными может быть проинтегрировано численными методами с учетом граничного условия =0 при д (1)=1. После того как определены активности компонент в жидкой фазе, из уравнений (10-39) легко определяется концентрация парового раствора. [c.202]

Для простоты приводится одна анодная поляризационная кривая для щели и открытого участка поверхности сплава. Как видно из рис. 17, сплав в щели находится в активном состоянии, а на открытой поверхности — в пассивном состоянии (коррозионный потенциал им ет более положительное значение). В этих условиях между участком сплава в щели и открытой поверхностью возникают локальные токи, что приводит к сближению их потенциалов ( к, и к,). Однако в этих условиях система часто остается не полностью заполяризованной. В процессе коррозии металла в щели изменяется состав раствора (pH, концентрация ионов металла и других компонентов раствора) из-за возникающих диффузионных ограничений, что приводит к изменению хода анодной парциальной кривой для этой части поверхности. При этом может изменяться положение равновесного потенциала, Еа и значения других величин, и парциальные анодные кривые для сплава в щели и на открытой поверхности становятся разными. [c.42]

Как будет показано ниже, это явление не наблюдалось в растворе серной кислоты более высокой концентрации, где значительное изменение электрохимической гетерогенности не так вероятно. В таких условиях активного растворения изменение знака упругих напряжений (растяжения или сжатия) не изменяло отрицательного знака изменения стационарного потенциала, и в обоих случаях напряжения практически одинаково увеличивали скорость коррозии. Однако, в условиях пассивации или ингибирования коррозии влияние знака приложенных напряжений усложняется в результате их воздействия на состояние поверхностных пленок и адсорбционного взаимодействия металла с поверхностно-активными компонентами среды (например, вследствие чувствительности потенциала деформации к знаку деформации, что в свою очередь влияет на работу выхода электрона и на до-норно-акцепторный электронный обмен металла с адсорбатом). [c.32]

Особенностью адсорбции на металлах является то, что далеко не все участки их поверхности обладают одинаковыми адсорбционными свойствами. Так, грани кристаллов, места выхода на поверхность дислокаций и т. п. обладают более высокой адсорбционной способностью, чем остальные участки поверхнос ти. Эти места называются активными адсорбционными центрами. Они занимают лишь незначительную часть поверхности, но именно они определяют адсорбцию компонентов раствора на поверхности твердого тела. [c.25]

Рассмотрим рассеяние света на флуктуациях концентрации. Мсследоваиие рассеяния света на флуктуациях концентрации позволяет определить значения активностей и коэффициентов активности компонентов раствора. [c.114]

Как показали исследования, для растворов с положительными отклонениями от идеальности и отличной от нуля производной дп/дх2)т,р эта методика определения указанных термодинамических свойств относительно проста, удобна и в ряде случаев по точности уступает лишь результатам, полученным на основании измерений давления паров, если они выполнены наиболее прецизионными методами. Одно из достоинств метода рэлеевского рассеяния света состоит в том, что он может быть применен для определения активности компонентов раствора и при достаточно низких температурах, когда выполнить точные измерения парциальных давлений компонентов весьма трудно. В табл. 11 представлены результаты расчета коэффициента активности компонентов и избыточной энергии Гиббса раствора ацетонитрил — четыреххлористый углерод при 45°С на основании данных о рэлеез-ском рассеянии света и приведены для сравнения результаты определения избыточной энергии Гиббса из данных о давлении пара. [c.115]

Таким образом, при приложении растягивающих напряжений электродный потенциал металла вследствие увеличения термодинамической неустойчивости и механического разрушения пленок уменьшается, а при изменении адсорбции поверхностно-активных компонентов раствора может увеличиваться, уменьшаться и оставаться без изменения. В зависимости от того, какие из указанных факторов оказываются более эффективными, электродный потенциал металла при приложении растягивающих напряжений может уменьшаться, оставать- [c.82]

Используемые на практике ингибиторы травления редко являются индивидуальными соединениями. По большей части они представляют собой смесь веществ, которая может быть, например, побочным продуктом какого-нибудь промышленного химического процесса, причем активный компонент этого продукта неизвестен. Ингибиторы добавляют в травильные кислоты в малых концентрациях, обычно порядка 0,01—0,1 %. Типичная картина влияния концентрации ингибитора на взаимодействие между сталью и 5% раствором H2SO4 [411 представлена на рис. 16.4. Из рисунка видно, что увеличение концентрации ингибитора выше некоторого довольно низкого значения, необходимого, по-видимому, для образования адсорбированного монослоя, не приводит к дальнейшему существенному снижению скорости коррозии. [c.271]

Рис. 4.14. Зависимость коэффициентов активности компонентов от концентрации — случай 26. Раствор вода (1) — маннит (2) при 20 С (т — число молей маннита на 1000 г воды) [47]

Коэффициенты активности компонентов атермичеоких растворов не зависят от температуры и давления [c.129]

Уравнения (10-39) не могут быть непосредственно использованы для определения давления насыщенного пара раствора (В функции концентрации жидкости или пара, ибо активности являются в общем случае ненз-вестньши функциями р, Т и концентрацин. Чаще всего эта система уравнений используется для того, чтобы на основе измерения давления насыщенного пара над раствором рассчитать активность компонент в жидкой фазе. Если при этом одновременно экспериментально [c.200]

Коррозионная активность буровых растворов на водной основе определяется pH раствора и его жесткостью. В зависимости от химического состава компонентов, входящих в буровые растворы, их pH меняется в широких пределах слабощелочные 7,0<рН<8,5 среднещелочные (рН = 8,5—1 ,5), сильнощелочные (рН=11,5). [c.107]

Водный или спиртовой раствор азотной кислоты (до 20%-ного) также находит широкое применение в качестве макрореактива. При его использовании у подшипниковых сплавов химически более активные компоненты или фазы темнеют, так что металлографическая картина травления получается контрастной. [c.232]

Разработаны составы из 2—3 активных компонентов, подавляющих жизнедеятельность грибов и бактерий и обладающих свойствами ПАВ и ингибиторов коррозии. Их целесообразно наносить на поверхности мащин и сооружений в целях повыщения биостойкости (табл. 25). Наиболее перспективен способ нанесения биоцидов напылением раствора соответствующей концентрации с последующей сущкой. [c.95]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...