Вычисление коэффициента активности

Вычисление коэффициента активности [c.257]

Независимый подход к вычислению коэффициента активности был найден при использовании избыточной парциальной мольной свободной энергии с помощью уравнения (8-63). Согласно этому уравнению, коэффициент активности компонента в растворе свя- зан с избыточной парциальной мольной свободной энергией соотношением [c.257]

Вычисление коэффициентов активности для компонентов в неидеальной реакционной смеси — сложная проблема, в настоящее время еще не решенная. Поэтому ниже рассматриваются системы, которые образуют идеальные растворы. Предположение [c.298]

Проверка заключается в вычислении коэффициента активности одного из компонентов по значениям коэффициентов активности другого компонента и сопоставлении вычисленных величин с найденными по опытным данным. Сопоставление необходимо проводить с учетом точности экспериментального определения величин, используемых для расчета значений коэффициентов активности компонентов. [c.102]

ВЫЧИСЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТЕЙ ЭЛЕКТРОЛИТОВ в КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ СМЕШАННЫХ РАСТВОРАХ [c.248]

Вычисление коэффициента активности иона в растворах данной ионной силы при условии, ЧТО ионная сила не превышает 0,02, дано в П.21.2. Поэтому возможно при известном значении величины произведения активностей слаборастворимой соли вычислить по уравнению (П. 17) ее растворимость в растворах любого ионного состава. Детально это рассматривается в П.21 и иллюстрируется примерами 5 и 7. [c.359]

Рассматриваемые составы представляют собой электролиты, состоящие из хорошо растворимых солей, практически полностью диссоциированных. Поэтому скорость химического никелирования будет зависеть от эффективной концентрации реагентов (в данном случае ионов никеля и гипофосфита). Учитывая, что рассматриваемые растворы далеки от большого разбавления, то эффективная концентрация (активность а ) ионов никеля и гипофосфита меньше стехиометрической ( с ), т. е. коэффициент активности 1<1. В настоящее время термодинамика не имеет возможности опытным путем определить [ отдельных ионов, а всегда находится только средний электролита. Тем не менее термодинамика располагает довольно точными уравнениями, с помощью которых возможно вычисление коэффициентов активности, а следовательно и активности. По теории Дебая-Хюккеля [254] для очень разбавленных водных растворов коэффициент активности может быть вычислен по формуле [c.65]

Эмпирические параметры Л и В в вышеприведенных отношениях зависят от температуры, и уравнения верны только при условии постоянства температуры и давления. Методы вычисления параметров и коэффициентов активности обсуждаются в гл. IX. [c.261]

Вычисленные величины коэффициентов активности приведены ниже [c.286]

В общем случае для вычисления флуктуаций концентрации необходимы данные о коэффициентах активности компонентов раствора (см. гл. 4). Для качественных заключений воспользуемся соотношениями, справедливыми для регулярных растворов (4.71), [c.171]

Иными словами, коэффициент активности компонента 2 в многокомпонентной системе может быть вычислен из его значения в системе 1—2 и его предельного значения в системах 1—3, 1—4 и т.д., рассматриваемых как растворители для компонента 2 и содержащих соответственно молярные доли Хд, х и т. д. [c.64]

Уравнение (VII-45) может служить только для вычисления константы К общего закона действия масс в (VII-44). Постоянные выражения в правых сторонах (VII-6) до (VII-10) для специальных случаев могут быть подсчитаны как произведения общей постоянной К и предельных значений f и т. д. различных коэффициентов активности для бесконечно разбавленных растворов. [c.143]

Определение коэффициентов активности по приведенным формулам связано с трудоемкими вычислениями. Для экономии времени желательно пользоваться вычислительной машиной. Значительно упрощают расчет таблицы и графики, составленные заранее. [c.274]

Для уточнения значений величин, вычисленных по (7.75) и (7.76), по ним рассчитывают коэффициенты активности по (7.38), (7.39), после чего расчет проводят по (7.77) и (7.78). [c.253]

В табл, 3-3 приведены вычисленные по формуле (.3-6) средние значения коэффициентов активности ионов f-, а также заметно отклоняющиеся от них значения коэффициентов активности ионов водорода. [c.79]

Формулы для вычисления растворимости труднорастворимых электролитов, являющихся солями сильных кислот и оснований, а также концентраций образующих их ионов в их насыщенных растворах приведены в табл. 3-13. Растворимость электролитов этого типа мало зависит от активности ионов водорода в растворе (одновременное присутствие в растворе кислот и оснований влияет лишь на величину коэффициентов активности). [c.91]

Активность углерода. При содержании 1 % С в жидком Fe можно для практических целей (вычисление констант равновесия) считать, что коэффициент активности углерода /с = 1- Тогда в расчетах вместо активности можно использовать концентрацию углерода. [c.326]

Использование результатов вычислений произведения растворимостей возможно только для грубой оценки характера протекающих процессов, так как коэффициент активности отличен от единицы. [c.358]

Коэффициенты активности, вычисленные по уравнению (П. 34), хорошо согласуются с экспериментальными измерениями до значений / = 0,01, но при более высоких концентрациях солей в растворе получаются некоторые отклонения. [c.397]

Применение этих уравнений показано в примере 7, в котором растворимость гидроокиси магния в разбавленном растворе едкого натра вычислена по данной методике, причем коэффициент активности ионов принят равным единице. В примере 5 приведено аналогичное, но значительно более сложное вычисление, относящееся к определению растворимости кальцита в воде, содер-л- ащей едкий натр и карбонат натрия. О величине ошибки, возникающей при допущении идеального поведения этих растворов, можно судить по результатам сравнения расчетных значений, получаемых в этих примерах. [c.400]

Средний коэффициент активности электролита может быть вычислен по данным о зависимости от концентрации давления насыщенного пара раствора, его осмотического давления, повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания, а также по э.д. с. электрохимических систем с участием исследуемого электролита и с помощью других способов. [c.30]

Вычисление обобщенных сил будем производить по формулам вида (108), (ПО) , что сводится к вычислению возможной элементарной работы (см. 140). Сначала следует установить, каково число степеней свободы системы, выбрать обобщенные координаты и изобразить на чертеже все приложенные к системе активные силы и силы трения (если они совершают работу). Затем для определения Qi надо сообщить системе такое возможное перемещение, при котором изменяется только координата ( ,, получая положительное приращение S i, вычислить на этом перемещении сумму элементарных работ всех действующих сил по формулам (101) и представить полученное выражение в виде (108). Тогда коэффициент при 6 1 и дает искомую величину Qi. Аналогично вычисляются Qj. Qa,. . . [c.373]

Л. С. Котоусозым [18] из термодиффузионных данных с привлечением аппарата неравновесной термодинамики разработана методика расчета вторых производных избыточных потенциалов. Для их расчета, а следовательно, и для вычисления коэффициентов активности необходимо иметь концентрационные зависимости термодиффузионного фактора, коэффициентов диффузии и теплопроводности, а также теплоемкости. В наиболее полном объеме такие данные имеются для бинарных систем простых газов. На рис. 8.2—8.5 приведены заимствованные из работ Л. С. Котоусова концентрационные зависимости величин G fRT, H fRT, y fRT и коэффициентов активности. На рис. 8.4 для сравнения приведены также значения 1п 1,2. вычисленные в предположении постоянства [c.233]

Г. Скотт [9а], основываясь на вычислениях, включающих коэффициенты активности для USO4, экстраполированные на концентрацию, отвечающую насыщению, предлагает значение Е° = 0,300 В, явно заниженное, возможно из-за неточности экстраполяции и неучета потенциала жидкостной границы, который был учтен при измерениях потенциала насыщенного раствора uSO по каломельному электроду, проделанных Эвингом [9]. — Примеч. авт. [c.45]

Недавно Даркин [55] показал возможность приложения общих уравнений Гиббса — Дюгема к тройным и многокомпонентным системам для вычисления интегральной избыточной молярной свободной энергии и парциальной избыточной молярной свободной энергии или коэффициентов активности для всех компонентов, если известен коэффициент активности одного компонента. Для многокомпонентной системы можно написать аналогично (1-35) [c.25]

Для системы Bi—РЬ при 473° Стриклер и Зельтц [356] получили активность свинца при помощи измерения э. д. с. (рис. 29). Коэффициенты активности, вычисленные из этих данных по (1-44), показаны на рис. 30 и могут быть выражены уравнением [c.116]

В более поздних статьях по определениям активности из электродвижущих сил и парциальных давлений, в частности в работах Голуба, Нойберта и Зауервальда [131], можно найти другие критические замечания в отношении измерений Лоренца. Вычисления отдельных параметров, проведенные Лоренцем, по-видимому, не дают надежных значений коэффициентов активности в отдельных фазах, поскольку небольшие погрешности в экспериментальных данных могут приводить к большим ошибкам в результатах вычислений. Более того, вопрос о пригодности уравнения Ван-дер-Ваальса вообще не был рассмотрен. Выше было показано (гл. II, п. 3), что допущения, лежащие в его основе, соблюдаются не всегда. [c.150]

Теперь определение коэффициента активности с учетом рас-, тяжимости ткани сводится к следующей последовательности-вычислений [c.273]

Найденные с помощью табл. 7.4 значения у . Y (NH,),SO, = 0.>01 7Na,GO, =0. 38 TMgsOi =0,099. Последнее находится экстраполяцией и соответствует гипотетическому раствору, так как концентрация 4,3 превышает концентрацию насыщенного раствора. Вычисленные по (7.56) коэффициенты активности составляют у Na.so. =0,196 у Mgso,, =0.099 [c.250]

Следует иметь в виду, что уравнение (7.80) применимо в узком диапазоне температур (до 50 С) и использование его в широком диапазоне может привести к значительным ошибкам. Значения рПРат, рассчитанные по (7.80). можно использовать только для ориентировочной оценки растворимостей или концентраций ионов, ибо от температуры также зависят коэффициенты активности как ионов (/ и /+), так и твердого электролита. Характер зависимости последнего неизвестен, а использование теории Дебая — Гюккеля для вычисления зависимости /+( ) = ф(7 ) требует экспериментального установления температурных пределов применимости теории. [c.254]

Значения, вычисленные по (7.81), можно использовать в (7.79) только для приближенного вычисления в небольшом диапазоне температур. ибо зависимость коэффициента активности недиссоциированных молекул электролита от температуры неизвестна, а для применения теории Дебая — Гюккеля с целью вычисления зависимости f+( ) = ф(Г) необходимо экспериментально установить температурный диапазон применимости теории. [c.254]

Зависимость электродного потенциала от температуры устанавливается с помощью (7.84) или (7.85), а также (7.89). Возможно только приближенное вычисление этой зависимости, ибо для вычисления зависимости коэффициентов активности ионов от температуры по Дебаю — Гюккелю следует располагать [c.255]

В предыдущих пунктах приводились термодинамические константы для уравнений равновесия систем при обработке воды. Указывалось, что для разбавленных растворов в качестве первого приближения можно принять значения коэффициентов активности равными единице, но это приводит к большим ошибкам даже при солесодержании воды 500 мгЦ. В этом пункте устанавливается возможность использования коэффициентов активности, определенных по уравнению Дебая — Гюккеля, для вычисления равновесных концентраций по термодинамическим константам. [c.397]

Огарок выщелачивают горячим или после охлаждения, применяя оборотные растворы — смесь отработанного электролита и промывных вод (20—60 г/л Н25 04 и до 100 г/л 2п). Активная концентрация кислоты при этом ниже аналитической, коэффициент активности в смешанных растворах неизвестен, а большая ионная сила затрудняет его вычисление. В табл. 24 приведены определенные Н. Н. Севрюковым опытным путем на [c.204]

Здесь R, определяется формулой (3.7.4) и ио. Б GaAs невозможно экспернментально определить величину /toPo, поэтому в вычислениях должно быть использовано расчетное значение оР1> — УУ Ур< где П1 собственная концентрация носителей в чистом материале, а параметры у представляют собой коэффициенты активности электронов и дырок [47, 74. 75], [c.186]

Таким образом, обо(5щенной силой, соответствующей некоторой обобщенной координате данной механической системы, можно назвать коэффициент при вариации соответствующей обобщенной координаты в выражении суммы элементарных работ всех активных сил системы на любом возмо кном ее перемещении. Эта формулировка обобщенной силы одновременно выражает и первый способ вычисления обобщенной силы — через составление суммы элементарных работ сил на некотором произвольном возможном перемещении спсте.. ы точек. [c.330]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...