Парциальная мольная величина

Парциальные мольные величины [c.213]

Рис. 45. Парциальная мольная величина

В растворе, содержащем 1 моль компонента i, парциальная мольная величина при данном составе представляет собой вклад компонента i в общее свойство G раствора. Например, если свойство G есть объем раствора, то вклад 1 моля компонента i в общий объем раствора не равен объему 1 моля чистого компонента i, т. е. (о ), но является парциальным мольным объемом при определенной концентрации. В растворе, содержащем молей компонента /, вклад компонента i в общее свойство G раствора составит Следовательно, общая величина G для неидеального раствора при данных температуре и давлении составляет [c.214]

Влияние состава на парциальные мольные величины [c.214]

Уравнение (7-16) дает выражение парциальной мольной величины для всех компонентов, кроме С. Уравнение (7-15) дает выражение парциальной мольной величины компонента С. [c.216]

При графическом определении парциальных мольных величин из экспериментальных данных большую точность можно получить, если пользоваться значениями отклонения свойств от поведения идеальных растворов, чем производить вычисления через абсолютные величины. Концепцию об остаточном объеме, использованную раньше для выражения отклонения действительного объема газа от объема идеального газа при тех же самых температуре и давлении, можно применить к любому экстенсивному термодинамическому свойству раствора путем определения избыточного количества-той или иной величины по соотношению [c.217]

Таким образом, разность между мольным количеством G чистого компонента С и парциальной мольной величиной G компонента С в растворе состава можно получить по величине от- [c.218]

Вычисление парциальных мольных величин [c.221]

Объем раствора — наиболее легко наблюдаемое н измеряемое экстенсивное термодинамическое свойство раствора. Следовательно, эмпирическое определение парциальных мольных величин зависит в первую очередь от наличия данных о соотношении объема и состава раствора при условии постоянства температуры и давления. [c.221]

При отсутствии экспериментальных данных о свойствах раствора парциальные мольные величины можно вычислить с помощью уравнения состояния смесей. Такое уравнение состояния должно содержать переменные состава, а также температуру, давление и объем. Так как риТ-свойства определенного состава могут быть выражены в той же форме, что и свойства чистого соединения, то переменные состава лучше всего ввести в уравнение состояния путем выражения каждого из параметров как функции концентрации. [c.223]

Согласно определению парциальной мольной величины, уравнение (8-110) может быть написано в виде [c.262]

Парциальные мольные величины имеют подстрочный индекс соответствующего вещества и черту сверху. При необходимости отметить, что величина относится к компоненту (независимому составляющему) системы, используется знак ( ) сверху. Например, У, — парциальное мольное свойство Y вещества i в фазе а цу — химический потенциал /-го компонента системы. Чертой сверху отмечены также иногда равновесные значения дополнительных внутренних переменных — количеств составляющих и их концентраций (см. (10.67)). Для множества однотипных величин использованы векторные обозначения. Так, набор внешних переменных обозначается вектором b=(V..... [c.9]

Это уравнение называют уравнением Гиббса — Дюгема. Оно позволяет по известной функциональной зависимости парциальной мольной величины одного из веществ от переменных состояния фазы рассчитывать парциальные величины других веществ и, далее, с помощью (3.10) находить значения соответствующего свойства для всей фазы. [c.31]

Приведем также соотношения, связывающие химический потенциал с другими парциальными мольными величинами [c.18]

Смысл введения парциальных удельных величин Qi состоит в том, что они в отличие от парциальных мольных величин Q, не зависят от молекулярной массы компонентов раствора. Это, как мы увидим ниже, дает возможность рассмотреть с термодинамической точки зрения проблему определения молекулярной массы в разбавленных растворах. [c.55]

Выше было показано, что общее число возможных случаев зависимости парциальных мольных величин от концентрации растворенного вещества в бесконечно разбавленном растворе равно четырем (см. (3.18) —(3.21)). [c.68]

Сопоставление друг с другом соотношений (3.18) —(3.21) дает возможность установить связь между характером зависимости парциальных мольных величин от концентрации в бесконечно разбавленных растворах и отклонениями этих растворов от идеальности. Отметим, что для идеальных растворов (см. (2.1) — [c.68]

При данном способе выбора стандартного состояния парциальные мольные величины растворителя определяются соотношениями [c.90]

По формуле (4.149) можно вычислить G , если известны избыточные химические потенциалы Расчет избыточных химических потенциалов из значений осуществляется с помощью аналитических или графических методов, подобных тем, которые используются для расчета парциальных мольных величин. Так, [c.117]

Естественно, что используя парциальные мольные величины, можно записать уравнения (8-52) —(8-54) и п расчете на 1 моль смеси. Для этого обе части этих уравнений надо разделить на Тогда, например, в случае объема получим [c.158]

Наряду с парциальными мольными величинами иногда используются парциальные удельные величины, определяемые равенствами типа [c.158]

Индивидуальные характеристики компонентов в сплавах (растворах), как известно, оцениваются парциальными мольными величинами, которые представляют-собой частные производные любой экстенсивной величины (энергии Гиббса, внутренней энергии, энтальпии, энтропии, объема и др.), ха- [c.12]

ПАРЦИАЛЬНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ — потенциа.ш термодинамические, рассматриваемые как парциальные мольные величины,. [c.596]

Вычисленные величины избыточного мольного объема раствора в зависимости от концентрации представлены на рис. 47. Отрезок, отсекаемый касательной в точке, где мольная доля спирта равна нулю, показывает избыточный парциальный мольный объем воды отрезок касательной в точке, где мольная доля спирта равна единице, показывает избыточный парциальный мольный объем спирта. Значения парциального мольного объема спирта и воды, полученные вычитанием избыточного парциального мольного объема чистого компонента в зависимости от концентрации, представлены на рис. 48. [c.221]

Хотя уравнение состояния Ван-дер-Ваальса относительно просто в применении к вычислению свойств смеси, точность вычисленных результатов сомнительна. Для получения надежных результатов следует применять очень точное уравнение состояния. Известно, что по уравнению состояния Бенедикт — Вебб — Рубина риГ-свойства углеводородов и их смесей вычисляются с ошибкой только в несколько десятых процента. Для того чтобы показать влияние уравнения состояния на величину вычисленных свойств раствора, были определены парциальные мольные объемы смеси этан — гептан с помощью уравнения состояния Бенедикт—Вебб — Рубина и результаты сравнены с результатами, полученными по уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.228]

Парциальные мольные объемы можно найти графически из рис. 50 либо вычислить аналитически по уравнению (7-71). Для смеси, содержащей 20% (мол.) этана и 80% (мол.) гептана при 400 °К, параметры для этана в уравнении (7-71) имеют величины, определенные ниже с точностью до третьего знака [c.229]

Если эти величины подставить в уравнение (7-71), то выражение для парциального мольного объема этана в функции мольной плотности раствора примет вид [c.231]

Вычисленные величины для других концентраций нанесены графически на рис. 51 для сравнения с парциальными мольными объемами, вычисленными по уравнению состояния Вап-дер-Ваальса. [c.231]

Из-за недостатка сведений об абсолютной величине внутренней энергии нет данных о свободной энергии раствора как функции числа молей компонента. Однако химический потенциал можно выразить через парциальный мольный объем, который можно вычислить поданным непосредственных экспериментальных наблюдений плотностей раствора или с помощью эмпирического уравнения состояния. [c.238]

Если нижний предел интеграла настолько мал, что смесь ведет себя как идеальный газ, парциальную мольную свободную энергию компонента в растворе при давлении р [величина р, а также величины Н, S и F (см. ниже) — параметры идеального раствора можно вычислить через мольную свободную энергию чистого компонента и его мольную долю в растворе. [c.239]

Частная производная dddN измеряет скорость изменения свойства G с изменением массы N компонента i при условии постоянства температуры, давления и масс всех других компонентов. Если Ni измерено числом молей, то производная называется парциальная мольная величина и обозначается В идеальном случае скорость изменения G с изменением Л, - равна величине G для 1 моля чистого компонента i, обозначаемой Например, если свойство G есть объем раствора, добавление 1 моля компонента I к раствору в идеальном случае привело бы к увеличению объема раствора, равному объему 1 моля чистого компонента г, т. е. Vi- Добавление Ni молей компонента i привело бы к увеличению объема раствора, равного На рис. 45 представлена величина G для идеального раствора в зависимости от числа молей компонента i при условии, что температура, давление и число молей всех других компонентов остаются постоянными. Этот график представляет собой линейную зависимость, и наклон прямой (dGldNi)y р, или парциальная мольная величина G,-, постоянна и равна величине С,- для [c.213]

Обычно растворы не бывают идеальными и график зависимости G от Nj не является линейным. Наклон кривой dGldN , или парциальная мольная величина, не является постоянной, но представляет собой функцию числа молей компонента i в растворе. На этом графике число молен всех компонентов, за исключением i, [c.213]

Экспериментальные наблюдения показывают, что объем даже неидеальных газов складывается почти аддитивно и образующаяся смесь газов по своему поведению близка к идеальному газу. Однако объем большинства жидкостей не является аддитивным свойством и образующиеся растворы по своему поведению сильно отклоняются от идеальных. Степень отклонения от поведения идеальных растворов можно рассматривать в связи с межмолеку-лярными силами, которые относительно малы в смеси газов, но могут быть достаточно большими в жидких растворах. Рассмотрим парциальные мольные величины в применении к этим растворам. [c.221]

Аналогия между (3.6) и (3.10) очевидна, но имеется и сущест венное различие. Оно состоит в том, что мольные свойства фаз Ут определяются разными наборами переменных и не связаны друг с другом, а парциальные мольные величины Р, — функции одних и тех же неременных, одной и той же фазы и являются поэтому взаимно зависимыми. Связь между парциальными мольными функциями гомогенной системы легко выяснить, сравнивая между собой полные дифференциалы исходной фуикции Y=Y(f, Р, п), [c.31]

Аналогия между (3.6) и (3.10) не должна восприниматься как близость понятий мольных и парциальных мольных величин. Эти величины равны друг другу лишь в частном случае однокомпонентной фазы. Мольные свойства имеют очевидный физический смысл, в то время как парциальные мольные вво- дятся в термодинамике формально и обозначают не более как скорость приращения экстенсивного свойства с изменением количества одного из составляющих веществ. Так, парциальный мольный o6ii0M или парциальная мольная теплоемкость могут иметь отрицательные значения, что принципиально невозможно для аналогичных мольных свойств. Но парциальные мольные функции часто более доступны для прямого экспериментального изучения, чем мольные свойства, и могут использоваться для их нахождения. [c.31]

Уравнения для парциальных мольных величин Q по учаются из уравнений (3.4), (3.5), (3.11) — (3.16) заменой 1И2- х.2, [c.57]

Из соотношений (4.14) несложно получить следующие выражения для парциальных мольных величин компонента i в неидеаль-иом растворе [c.85]

Осмотическое давление 112 Осмотический коэффициент 113 Осмотическое равновесие 112 Открытые системы 27,44,45 Нара давление 109 Нармингтон 29, 31 Парциальная мольная величина 30 [c.6]

ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЬНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ — частн1,1о производные от экстенсивной величины G но числу молей компонента системы i ири постоянных давлении Р, теми-ре Т и числах молей остальных компонентов = Та- [c.596]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...