Окисление стационарное

По мере утолщения образующихся при высокотемпературном окислении металлов пленок перемещение реагентов через них в преобладающем большинстве случаев осуществляется диффузией (из-за наличия концентрационного градиента, созданного разностью химических потенциалов), которая часто и контролирует процесс окисления металлов, являющийся, таким образом, процессом реакционной диффузии (диффузии, при которой возникают или разлагаются химические соединения). Если исходить из преимущественной диффузии через окисную пленку кислорода (зона роста пленки при этом находится у поверхности раздела пленка—металл), то для скорости установившегося стационарного режима процесса можно написать уравнение [c.56]

Пламя бунзеновской горелки имеет внутренний светящийся конус ярко-голубого или зеленовато-голубого цвета, окруженный более бледной фиолетово-голубой оболочкой, которую называют наружным конусом. Между ними находится промежуточная зона. Внутренний конус — полый. Его поверхность образована тонкой зоной, толщиной от нескольких сотых до нескольких десятых миллиметра, в которой происходит реакция горения. Это — фронт пламени, распространяющийся в горючей смеси навстречу потоку газа. В стационарном состоянии скорость распространения фронта пламени равна скорости истечения газа из горелки. В промежуточной зоне горение не происходит. В наружном конусе идет дополнительное горение молекул окиси углерода и водорода, образовавшихся во внутреннем конусе. Необходимый для окисления кислород диффундирует из окружающей атмосферы, и горение носит диффузионный характер. [c.252]

Зависимость скорости анодного растворения от потенциала для большинства металлов имеет характерную форму, которая представлена на рис. 4. При протекании электрохимических процессов происходит перенос электрических зарядов через границу металл—коррозионная среда. В связи с этим скорости окисления металла или восстановление окислителя удобно представлять в единицах силы тока. Отмеченные на рис, 4 точки характеризуют следующие величины Е — равновесный потенциал металла, — потенциал коррозии (стационарный потенциал). Ей — потенциал пассивации, Е п —потенциал полной пассивации. Ear — потенциал питтингообразования, ер — потенциал пере-пассивации, 1р — сила тока обмена в равновесии М"++ пе = М, — плотность тока коррозии, нр — плотность критического тока пассивации. [c.25]

Параболический закон окисления (7) в самом общем виде предполагает высокие температуры, идеальные условия равновесия, отсутствие объемных зарядов и, следовательно, гомогенную стационарную диффузию. Этот закон, согласно теории Вагнера, соблюдается только после достижения определенной толщины слоя оксида. На более ранних стадиях образования слоя оксида наблюдается отклонение от параболического-закона [46]. [c.42]

С точки зрения термодинамики можно ожидать, что с течением времени и при условии достаточного подвода металла наиболее устойчивая оксидная фаза вытеснит все другие оксиды над ней. Когда этот устойчивый оксид покроет всю поверхность сплава, будет достигнуто стационарное состояние окисления. Поведение этого оксида в зависимости от активности кислорода и компонентов сплава принято описывать с помощью изотермических диаграмм устойчивости [70]. Если устойчивый оксид продолжает медленно расти (т. е. является защитным), то очевидно, что он делает сплав более стойким к окислению, чем быстрорастущий оксид. Это соображение всегда учитывается при разработке сплавов, обладающих высокой стойкостью к окислению. Пример такой окалины (АЬОз) показан на рис. 8. При высоких температурах -защитные свойства пленки, определяемые коэффициентом диффузии кислорода в оксиде, наиболее высоки в случае АЬОз далее следует СггОз, а затем оксиды никеля и железа [71—74]. [c.21]

В приближенном расчете приемлемой конструкции и режима ее работы можно исключить затруднения, связанные с недостатком сведений о ходе кривых выделения и отвода тепла в данной системе, от которого резко зависит температура воспламенения. Для этого нужно рассматривать только стационарный режим при заданной рабочей температуре верхней части неподвижного слоя (например, р=600°С) достаточно низкой для того, чтобы в балансе тепла можно было пренебречь выделением его за счет окисления смеси при прогреве до этой температуры. Составляется баланс тепла неподвижного слоя и по заданным условиям подсчитывается величина, которую по условиям практической задачи 224 [c.224]

Более того, при известных условиях может начаться обратное растворение золота. Действительно, если вследствие продолжающегося окисления цинка кислородом и водой поверхность его сильно уменьшится, значительно возрастет анодная поляризация (анодная поляризационная кривая 5 приблизится к оси абсцисс), стационарный потенциал сдвинется в сторону положительных значений п начнется обратное растворение ранее вытесненного золота. [c.168]

В/см при толщине пленки 100 нм. Окисная пленка разрушается, когда стационарный потенциал алюминия Ест в расплаве флюса становится более положительным, чем потенциал активации Ея. При потенциале а галогениды вытесняют ионы гидроокисла с поверхности алюминия, препятствуя его электрохимическому окислению. При этом химическое сродство алюминия к кислороду уменьшается и становится меньше, чем сродство алюминия к иону С1 . [c.121]

Сопоставление скорости растворения титана при стационарном потенциале со скоростью растворения при потенциалах в области устойчивой пассивности показывает, что анодная защита позволяет снизить скорость коррозии в 15—30 раз. Плотность анодного тока в данном случае не может служить количественной характеристикой коррозионного процесса, поскольку одновременно осуществляется процесс анодного окисления ионов Сг + до Сг +, скорость которого в 85 раз превышает скорость растворения титана в области устойчивой пассивности. При анодной защите потери ионов Сг + невелики и составляют не более 1,5% от вводимого количества Сг +. Хотя в данном случае для поддержания потенциала пассивации требуются более высокие плотности анодного тока (приблизительно 1 А/м ), однако затраты на электроэнергию при анодной защите исследуемой системы невелики и не превышают 0,35 руб./(год-м ). [c.65]

Для того чтобы сделать эффективной катионную добавку, необходимо увеличить разность между стационарным потенциалом и потенциалом нулевого заряда, что может быть достигнуто либо смещением потенциала нулевого заряда в положительную сторону, либо смещением стационарного потенциала в отрицательную. Сместить точку нулевого заряда в положительную сторону, как было показано выше, можно при помощи галоидных ионов, вводимых в электролит совместно с замедлителем, а также частичным окислением поверхности железа кислородом или иным окислителем, приводящим к увеличению работы выхода электрона. [c.26]

Протекание анодных реакций в тонких слоях имеет свои специфические особенности. Если обратиться к табл. 19, то легко заметить, что уже при незначительном сдвиге потенциала от стационарного значения, кроме реакций, рассмотренных выше, на аноде могут протекать и реакции электрохимического окисления меди ионами С1 , S04 и СОз " с образованием хлоридов, сульфатов и карбонатов в результате не вторичных процессов а первичного электрохимического акта. Образующиеся соединения, оче видно, не обладают зап итными свойствами. Впрочем, хлориды, сульфаты карбонаты и гидраты могут образовываться и в результате вторичных реак ций за счет взаимодействия перешедших в раствор ионов меди с анионами Эти соединения, не обладая защитными свойствами, тем не менее оказы вают косвенное влияние на процесс наступления пассивного состояния [c.124]

Сравнение значений стационарных потенциалов железа (потенциалов коррозии) в нейтральных электролитах (—0,3- —0,4 В) со значениями потенциалов образования окислов железа приводит к выводу, что уже при незначительном смещении потенциала железа или стали в положительную сторону от стационарного параллельно процессу ионизации металла на электроде должна протекать реакция окисления, приводящая к возникновению на поверхности окисных слоев. Эта реакция, поскольку она является электрохимической, должна при анодной поляризации, так же как и [c.12]

Когда металл начинает корродировать в растворе, всегда должен иметь место по меньшей мере один процесс окисления (растворения металла) и один процесс восстановления (например, восстановление кислорода). Если измеряется потенциал этого образца, то его величина должна заключаться где-то между стандартным потенциалом металлического электрода стандартным потенциалом кислородного электрода. Это — стационарный потенциал (потенциал коррозии). Обе реакции будут поляризованы одна относительно другой, и истинные поляризационные кривые будут определяться соображениями, высказанными выше при рассмотрении растворения металла. В наиболее простом случае (фиг. 38) обе поляризационные крн- [c.82]

Гальваностатические кривые (рис. 1, а), снятые с компенса дней тока сопротивления по мостовой схеме, характеризующие процесс установления стационарного потенциала титанового электрода в расплаве бесщелочного алюмоборосиликатного матричного стекла при 900° С относительно стационарного Pt-элeк-трода, и убывающие абсолютные значения потенциала свидетельствуют о зависимости процесса от уменьшения окислительного характера атмосферы. Анодную зависимость /=/ (С/) титанового электрода в расплаве стекла-матрицы в атмосфере На (рис. 1, б) определяли в потенциостатическом режиме по методике [2, 3] величину омического падения напряжения измеряли после выключения установившегося тока и вычитали из потенциала электрода. Анодная зависимость указывает на доминирующее течение реакции окисления металла за счет паров воды и газов расплава по сравнению с термодинамически разрешенным [41 восстановлением кремнезема расплава и образованием оксида и силицида титана. Состав окклюдированных газов по результатам исследования газовыделения при 7 =500° С и го-5оо°с=0.26х X10 л -мм рт. ст/см - см) СОа — 20%, На — 30%, 00+ N3 —44%, НаО — 6%. Приводимые нами данные находятся в хорошем соответствии с результатами работы [5]. [c.227]

На основании изучения гетерофазного взаимодействия титана с расплавами стекол системы ЗЮа—А1,0,—В,О,—7пО(СиО) с ПОМОЩЬЮ комплекса электрохимических методов исследования установлено большое влияние состава газовой среды на величину и кинетику установления стационарного потенциала Т1-электрода, электропроводность изученных расплавов. Показано, что доминирующим на первой стадии взаимодействия титана с расплавом стекла-матрицы в нейтральной атмосфере является процесс окисления металла за счет растворенных в расплаве паров воды, дополняемый окислительно-восстановительным взаимодействием с образованием в зоне контакта силицидов титана. Присутствие иона меди в расплаве изменяет характер взаимодействия. Восстановление меди сопровождается образованием купротитанатов вследствии гетеродиффузии в металлический титан и растворением прочих продуктов в расплаве. Методом вращающегося титанового диска изучалась кинетика процесса. Лит. — 9 назв., ил. — 3. [c.270]

Несмотря на сходство явлений термической и механической усталости [48, 109], необходимо учитывать, что действие повторных нагревов сопровождается сложным комплексом явлений, проходящих в материалах при высоких температурах, — окислением, изменением диффузионной подвижности атомов, старением, рекристаллизацией, ползучестью и пр. При расчете термоусталостной долговечности помимо влияния теилосмен в ряде случаев необходимо принимать во внимание влияние скоростного потока горячих газов, значительно понижающих сопротивление термической усталости. Так, при скорости газов до 1М термоусталостиая долговечность может снижаться на 80— 90% по сравнению с долговечностью в стационарных условиях. [c.160]

Если восстановление растворенного кислорода является единственным катодным процессом, то, как уже говорилось, наибольшая его скорость равна предельному диффузионному току. Теоретический расчет, выполненный без учета гидролиза ионов, показал, что при 10, 20, 40, 60, 90 °С величины pH приэлектрод-ного слоя соответственно равны 11,35 10,84 10,06 9,32, 8,68 [1]. Более глубокая ( избыточная ) катодная поляризация, приводящая к выделению водорода, сопровождается дополнительным ростом pH. Однако величина этого эффекта невелика вследствие перемешивания раствора пузырьками водорода. Результаты прямых экспериментов удовлетворительно согласуются с расчетными данными и показывают, что при потенциалах восстановления кислорода стационарное значение pH в приэлектродном слое при комнатной температуре равно 10,5 (рис. 4.4), чему отвечает нп = = 0,52 В по н. в. э. Известно, что потенциал коррозии железа в большинстве нейтральных растворов близок к ор = —0.50 В [61. Следовательно, коррозия протекает в условиях, когда скорость окисления металла находится вблизи максимума кривой /а (В). Снижение /а до /эащ = 2 мкА/см (что эквивалентно 0,01 мм/год) требует катодной поляризации дй потенциала аащ = = —0,55 В по н. в. э. Это значение Ваащ, проверенное многолетней мировой практикой, по ГОСТ 9.015—74 выбрано в качестве важного критерия — минимального защитного потенциала ащ-В качестве максимального защитного потенциала поверхностей, имеющих защитные покрытия, принято = —1,2 В по [c.60]

Как уже упоминалось, для стационарного образования наиболее устойчивого оксида необходимо обеспечить присутствие достаточного количества соответствующего металла на поверхности сплава. Это необходимое и достаточное количество часто весьма невелико. Например, 10- % А1 в никеле достаточно, чтобы на воздухе при температурах 900— 1300 °С на таком сплаве N1—А1 формировался только оксид АКОз [70]. Тем не менее кинетика, а также внутреннее окисление спо- [c.21]

Me - Ме+ + е Ме+ ->Ме + -J- е и т. д., и что каждая отдельная стадия будет обладать своим собственным набором кинетических параметров, т. е. значениями коэффициентов переноса и токов обмена. В результате этого упри стационарном режиме процесса анодного растворения металла в приэлектродном слое устанавливаются вполне определенные значения концентрации всех промежуточных продуктов анодной реакции — ионов низших ступеней окисления. Однакс все эти ионы не будут находиться в термодинамическом равновесии ни с самим металлом, ни с конечным продуктом его окисления. Их концентрация будет определяться только скоростью образования этих частиц и последующего превращения в окисленную или исходную, более восстановленную форму. [c.113]

На рис. 82 линия abd характеризует процесс воопламонения. В точке Ь кривая ф2 становится касательной к кривой Ф) и здесь при температуре бвоспл происходит воспламенение смеси, гак как тепловое равновесие становится неустойчивым. Процесс воспламенения почти скачкообразно переходит в стационарное состояние горения (точка d) с температурой горения, равной брор- Обратный процесс — затухание, характеризуется линией dka. В точке k видимое горение прекращается, что соответствует температуре затухания , и далее процесс быстро достигает стационарного состояния (точка а), соответствующего температуре медленного окисления 0ок. [c.158]

Неравновесные электродные потенциалы устанавливаются в тех случаях, когда в иро-цессах окисления и восстановления участвуют не только атомы и ионы данного металла, но также другие гастииы в растворе (ионы водорода и других металлов, молекулы кислорода и т. д.). Неравновесный потенциал может сильно отличаться от равновесного и характеризует активность дтинога металла только в данных конкретных условиях. Неравновесные потенциалы могут быть стационарными, если они установились во времени, и неетационарнжяш, если величина их во времени изменяется. В практических процессах коррозии приходится иметь дело главным образом с неравновесными потенциалами (фиг. 13-2). [c.566]

Опытные данные также указывают на то, что превалирующее влияние плотности укладки слоя сказывается не только в области низких, но и повышенных температур. Так, для смеси (/ р =400° = idem) при г =0,578 --0,81 ккал м-час-град, приг=0,586 = 90 ккал/м-час-град,. а при г =. 0,644 = Ь08 ккал м-час-град. При пользовании формулой (3)это влияние учитывается величиной 1 , определяемой логарифмической зависимостью от г по уравнениям (1), (2). При этом следует отметить согласованность данных, полученных методом стационарного и регулярного режимов. Необходимо иметь в виду, что опыты по определению зависимости от температуры сопровождались некоторым окислением графита, так как они проводились не в инертной среде, а в воздухе. [c.136]

Для изготовления различных деталей газотурбинных установок, работающих при небольших нагрузках (турбовозы, газовые стационарные турбины), а также для крепежных деталей применяют сталь 40Х15Н7Г7Ф2МС, в которой никель частично заменен марганцем. Упрочнение стали достигается закалкой от 1170— 1190°С в воде (на воздухе) и старением при 800 °С в течение 8— 10 ч. В процессе старения образуются дисперсные карбиды МазСв и V , которые повышают механические свойства при нормальной и высоких температурах. Стойкость стали против окисления при температурах свыше 700 °С невелика, поэтому детали алитируют или подвергают электролитическому никелированию. [c.307]

Разработка новых покрытий для суперсплавов будет активно продолжаться н в будущем. Вероятно, более интенсивно будут вестись работы по созданию надежных ТЗБП для лопастей турбинных лопаток. В связи с постоянным повышением рабочих температур турбин будут требоваться все более стойкие к окислению покрытия со все более высокой термоусталостной прочностью, а появление больших стационарных турбин, потребляющих извлекаемое из угля топливо, может потребовать создания вообще новых типов покрытий. Будут развиваться новые технологические процессы, такие как лазерное оплавление и плакирование или ионная металлизация распылением, но в то же время методы физического осаждения из паровой фазы с испарением электронным пучком, плазменного напыления при низком давлении и нанесения алюминидов диффузионным осаждением из засыпок, вероятнее всего, останутся основными промышленными процессами нанесения покрытий. [c.121]

При резке с неактивными плазмообразующими газами применяют вольфрамовые электроды, с активными кислородосодержащими газами, в том числе с воздухом, - медные водоохлаждаемые державки с циркониевыми или гафниевыми вставками (см. рис. 118). На поверхности этих вставок образуются пленки плотных окислов, защищающих металл от дальнейшего окисления и электропроводных при высоких температурах. В результате при силе тока 250...500 А продолжительность работы такого электрода доходит до 4...6 ч. Стационарные установки для плазменной резки практически такие же, как и для кислородной резки, отличаются они режущей оснасткой (плазмотроны вместо кислородных резаков) и упрощенной системой газопитания. При использовании водорода подачу его обязательно производят через сухой затвор (например, ЗСУ-1) для предохранения от обратного удара. Переносные комплекты оборудования и полуавтоматические установки применяют для плазменной резки листов из низкоуглеродистой, коррозионно-стойкой стали и из алюминиевых сплавов толщи-нойдо40мм, а с водородосодержащими смесями до 100...120 мм. Универсальные комплекты оборудования (например, КДП-1, КДП-2) включают в себя резак (плазмотрон с рукояткой) с кабелями и шлангами и сварочный выпрямитель. Полуавтоматы (например, ПРП-1) состоят из переносной тележки, циркульного устройства, машинного резака-плазмотрона и пульта управления. Аппаратура для плазмен- [c.312]

Если принять, что в процессе окисления устанавливается стационарный режим диффузии, т.е. не происходит накопления диффун- [c.46]

В случае стационарного ионного массопереноса время формирования диффузионного слоя в растворе обычно намного меньше длительности потенциостатической релаксации тока. Нестационарный вначале поток продуктов окисления компонента А быстро, переходит в квазистационарный, соответствующий в каждый Последующий момент времени нестационарному потоку атомов А из глубины сплава к меж-фазной границе. Рассмотрим подробнее этот случай. Применительно к условиям стационарной диффузии выражение (2.42) пр инимает вид [c.64]

С кинетической точки зрения настуиление равномерного растворения происходит вслед за начальным селективным последнее,,как известно, сопровождается формированием обо-, гащенной электроположительным компонентом зоны, сохраняющейся и после перехода от СР к равномерному растворению. Из уравнений объемной диффузии следует, что ори достаточно больших временах растворения t парциальные скорости окисления электроотрицательного компонента А не зависят от времени,. пропорциональны их объемному содержанию общей скорости окисления сплава (см. гл. 2). Таким образом, при сохранении механизма объемной диффузии начальное СР может смениться равномерным, характеризующимся стационарными значениями кинетических параметров коэффициентов Zi(t), толщины обогащенной зоны, парциальных скоростей окисления компонентов и т. д. [36, 51]. С этой точки зрения равномерное растворение может быть названо стационарным. [c.106]

Иная ситуация возникает, когда потенциалопределяющей реакцией будет окисление электрохимически полоясйтельного компонента В. При этом коррозионный (анодный) потенциал сплава зависит от концентрации ионов В +, концентрация не принимает стационарного значения, а сами ионы, строго говоря, уже не являются промежуточными частицами процесса. Это значит, что образование фазы В происходит из разных исходных состояний [из jB ++ze- ino (3.14.2) или из В по (З.Л4.3)]. Примем во внимание, что и в этом случае фигурирующая в (ll5) и (3.16) энергия Хво—Цв незашсимо от пути превращения имеет одно и то же значение, т. е. [c.121]

Наступление ПСР латуней удается зарегистрировать и при их анодном окислении, С этой целью в [66, 126] был использован нестационарный потенциостатический метод, в котором анализировалась временная зависимость внешнего тока растворения латуни при потенциалах окисления обоих компонентов. Типичная 1,1-кривая, полученная на р-латуни u44Zn при комнатной. температуре в обескислороженном растворе 1М Na l-f-0,01 М НС1, приведена на рис. 3.8. В начальный период растворения резко уменьшается ток. После прохождения минимума ток возрастает, достигая со временем некоторой постоянной величины. С увеличением электродного потенциала 1,1-кривые смещаются в область больших токов при этом быстрее достигается как минимальный, так и стационарный ток. [c.126]

Следующая фотография (рис. 3.9,6) изображает поверхность латуни в начальный период возрастания тока (точка А на рис. 3.8). К этому времени электрод покрывается сло- ем, имеющим большое количество дефектов в виде округленных отверстий, направленных в глубь электрода. Можно, по-в-идимому, утверждать, что эти отверстия представляют собой наружную часть каналов, по которым идет диффузия продуктов окисления латуни в объем раствора. При более длительном растворении происходит дальнейшее изменение поверхности. Так, после. достижения стационарного значения тока (точка Б, рис. 3.8) сильно повышается ее шероховатость, а наружная часть каналов становится похожей на трещину (рис. 3.9,б). Развитие поверхности электрода происходит, очевидно, из-за интенсивного обратного осаждения меди, которое на стадии стационарных токов достигает максимальной скорости. . [c.128]

Вследствие легирования может происходить и- изменение закономерностей протекания парциальных анодных реак-ций-саморастворения сплавов. Так, в аэрированных хлорид-ных растворах для начального периода коррозии оловянис-той р-латуни характерно уменьшение скорости СР цинка и б лстрый (через 1—2 с) переход к одновременному окислению меди. Действительно, длительное СР цинка из нелегированной латуни приводит к задержке потенциала коррозии в области отрицательных значений. Этим фактически осуществляется катодная защита медной составляющей сплава. В случае же легированной латуни скорость СР цинка уменьшается настолько, что уже со второй секунды не превышает предельного тока восстановления кислорода, поэтому ее потенциал быстро принимает величину, близкую к стационарной [137]. [c.175]

Кинетику анодного процесса пассивирующихся коррозионных систем можно представить зависимостью стационарной скорости окисления от потенциала гст = /(ф). На поверхности металлов в растворах электролитов одновременно протекают две электродные реакции анодное растворение металла и катодное восстановление окислителя [12] [c.9]

В отсутствие внешней поляризации, но при наличии в растворе веществ, обладающих окислительными свойствами или образующих с ионами растворяющегося металла труднорастворимые соединения, механизм наступления пассивного состояния примерно такой при образовании труднорастворимых соединений непосредственно в местах выхода атомов металла из решетки в раствор, металл оказывается покрытым защитными слоями, экранирующими металл от воздействия электролита. Благодаря работе микроэлемента типа пбра — пленка, плотность тока в порах оказывается настолько высокой, что в этих местах потенциал достигает значений, достаточных для электрохимического окисления, т. е. для образования пленок окисного типа. В прис) тствии окислителей, например, когда имеется высокая концентрация кислорода или бихромата калия, окислительно-восстановительный потенциал системы таков, что стационарный потенциал металла, а стало быть и потенциал, при котором происходит анодная реакция ионизации металла, сдвигается в область более положительных значений [c.80]

Значение стационарного потенциала электрода таково, что уже незначительная анодная поляризация достаточна для того, чтобы на электроде началось непосредственное электрохимическое окисление железа ионами гидроксила или друп[ми анионами с образованием окисных, гидроокисных и солевых пленок. [c.128]

Потенциал образования FeO и FejOs в нейтральном электролите соответственно равен —0,280 и —0,234 в, стационарный же потенциал фст = = —120ч—130 мв. Ясно, что незначительный сдвиг потенциала анода от стационарного значения приведет к тому, что, наряду с реакцией ионизации металла, будут протекать и реакции электрохимического окисления, приводящие к образованию окисных и гидроокисных пленок. Так же как и на меди, образование окисных и гидроокисных пленок возможно при потенциалах, значительно менее положительных, чем потенциал выделения кислорода, В начале на аноде будут протекать реакции, требующие наиболее отрицательного значения потенциала, а по мере сдвига потенциала в положительную сторону станет возможным и течение реакций, требующих менее отрицательного значения потенциала. Судя по тому, как слабо анодно поляризуется железный электрод, можно прийти к заключению, что образующиеся на железе окисные пленки не обладают защитными свойствами. [c.129]

Следует, однако, иметь в виду, что окисление поверхности сдвигает часто и стационарный потенциал металла в положительную сторону, поэтому предсказать, какой заряд приобретает металл, трудно. Все зависит от того, какой потенциал изменится при окислении металла сильнее— стационарный или потенциал нулевого заряда. Таким образом, влияние окислителей на абсорбцию органических веществ является неоднозначным. Швабе [69], например, отмечает, что появление окислов на поверхности металла Приводит к изменению характера адсорбции органических веществ. Дибензилсульфоокоид -и нитрит дициклогексиламмония хорошо адсорбируются на неокисленной поверхности железа и являются хорошими ингибиторами коррозии. На окисленной же поверхности эти вещества не проявляют ингибирующих свойств. По мнению автора, это связано с тем, что в первом случае возникают хемосорбированные слои ингибитора с металлом, а во втором — на окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса я легко вытесняются с поверхности молеку- [c.130]

Окисление каучуков и резин при умеренных темп-рах протекает почти во всем интервале технич. жизни материала со стационарной скоростью. Температурная зависимость скорости поглощения кислорода обычно подчиняется уравнению Ар рениуса, причем энергия активации колеблется от 17—18 до 28—30 ккал/моль в зависимости от состава полимерного [c.248]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...