Влияние окислителей

В море, а также частично и в открытой атмосфере сказывается влияние продуктов жизнедеятельности микроорганизмов они снижают pH и тем самым усиливают процесс разрущения металла в щелях. Скорость коррозии в щелях зависит от состояния поверхности металлов. Наличие органики в щелях уменьшает концентрацию кислорода, необходимого для пассивации металла. Наиболее сильному разрушению при щелевой коррозии подвергаются металлы, пассивное состояние которых наиболее сильно зависит от влияния окислителей (к таким металлам относятся в основном нержавеющие стали и алюминиевые сплавы [89]). [c.87]

Эффект торможения анодного процесса окислителями, означающий, что их роль при растворении металлов может, в частном случае, не ограничиваться деполяризующим действием, а сводиться и к непосредственному взаимодействию окислителя с поверхностными атомами металла, обнаружен и для хромистых сталей при их растворении в серной кислоте [ 64] При введении в хромистые стали никеля их поведение, по-видимому, приближается к поведению никеля, для которого, как указывалось выше [58], специфического влияния окислителей на процесс растворения не проявляется. Так, по данным [65], в случае саморастворения нержавеющей стали, содержащей никель, в азотной кислоте окислительные добавки, в том числе и кислородсодержащие (бихромат, перманганат), оказывают на процесс только деполяризующее действие, вызывая смещение потенциала коррозии в область пере-пассивации. [c.14]

X до Н — при об. т. (сильное влияние окислителей). [c.434]

Поскольку процесс сгорания топлива в мартеновских печах протекает при коэффициенте избытка воздуха Ив = 1,25, относительное влияние окислителя вследствие влажности топлива на состав газовой атмосферы печи остается постоянным. В таком случае формирование печной атмосферы зависит главным образом от вида и состава рабочего топлива. [c.239]

ТАБЛИЦА 15. ВЛИЯНИЕ ОКИСЛИТЕЛЕЙ НА ЗАЩИТНЫЕ СВОЙСТВА ИНГИБИТОРОВ ПО ОТНОШЕНИЮ К АРМКО-ЖЕЛЕЗУ В 10 М НС1 (ДИСК. й = 30000 МИН- ) [c.55]

Изменение потенциала под влиянием различных факторов указывает на происходящие процессы. Так, например, смещение потенциала в положительном направлении может быть вызвано увеличением анодной поляризации под влиянием окислителя-пассиватора (рис. 30,а). Смещение в отрицательном направлении вследствие добавления в раствор С1- объясняется разрушением пассивной пленки и уменьшением анодной поляризации. Смещать потенциал металла будут также вещества, влияющие на катодную поляризацию (рис. 30,6 ив). [c.71]

Увеличение концентрации кислорода или других окислителей обычно повышает скорость коррозии, как это, например, имеет место в рассматриваемом нами случае (см. рис. И), однако обычно одновременно уменьшается площадь коррозионного воздействия (вероятность коррозии). Часто скорость коррозии увеличивается до определенного предела, после которого наблюдается ее торможение. Противоречивое влияние окислителей на коррозию металлов связывают с тем, что они, с одной стороны, являются деполяризаторами, а с другой, могут значительно укреплять защитные пленки на поверхности металлов. [c.61]

Влияние окислителей на коррозионное поведение титана в азотной кислоте исследовали в работах [125 133]. При испытаниях титана в течение 65 ч в кипящем 6 н. растворе НМОз с добавкой 0,1% ионов окислителей были получены [125] следующие скорости коррозии (мм/год) [c.53]

Интересные, и даже неожиданные, результаты были получены в работах [359 378 389 390] при изучении влияния окислителей на щелевую коррозию титана. [c.147]

Определение азотнокислого висмута в электролите для осаждения сплава олово—висмут. Азотнокислый висмут в электролите определяют колориметрическим методом визуально или с применением фотоколориметра. Методы основаны на образовании комплексного соединения желтого цвета при взаимодействии висмута с йодистым калием в кислой среде. Для устранения влияния окислителей в раствор вводится тиомочевина. [c.55]

Влияние окислителей и кислот [c.482]

Законы (113) и (116) могут быть обусловлены и смешанным контролем процесса внутренней (транспорт реагентов через пленку продукта коррозии металла) и внешней (транспорт окислителя из объема коррозионной среды к поверхности этой пленки) массо-передач при соизмеримости их торможений, которое обнаруживается по влиянию скорости движения газовой среды в определенном ее интервале на кинетику окисления некоторых металлов при достаточно высокой температуре (рис. 38 и 39). [c.65]

Опытные данные о влиянии скорости движения газовой среды на скорость окисления металлов (рис. 38, 39 и 96), согласно которым уже при небольших скоростях газового потока достигаются предельные значения скорости окисления металлов при данной температуре, указывают на то, что окисление металлов, дающих при окислении полупроводниковые окислы /7-типа, контролируется не только диффузией реагентов через окалину, но и переносом окислителя к поверхности раздела окалина — газ, т. е. внешней массопередачей (см. с. 65). Таким образом, увеличение скорости движения газовой среды в какой-то степени эквивалентно повышению парциального давления окислителя. [c.135]

Влияние температуры на скорость процесса в общем случае описывается уравнением типа (242), но может быть осложнено изменением растворимости реагента-окислителя и пленки продуктов коррозии металла в неэлектролите при перемене температуры. [c.141]

Никель и его сплавы не подвержены точечной коррозии. Коррозия никеля большей частью протекает с кислородной деполяризацией, вследствие чего большое влияние на скорость коррозии оказывает присутствие воздуха, перемешивание, наличие окислителей в растворе и т. д. Никель совершенно стоек в сухой и влажной атмосфере, но окисляется на воздухе при температуре около 500° С. [c.256]

Нормальный электродный потенциал серебра равен -1-0,799 а, т. с. значительно положительнее потенциала водородного электрода, и по этой причине серебро является термодинамически устойчивым материалом в неокислительных средах, в том числе в неаэрированных растворах соляной и плавиковой кислот. Наличие в растворах этих кислот окислителей оказывает ускоряющее влияние на коррозию серебра. [c.275]

Влияние вредных примесей. К вредным примесям относятся сера и фосфор, а также легкоплавкие цветные металлы - свинец, висмут, олово, цинк, мышьяк и др. Источниками поступления их в сплав являются шихтовые материалы, окислители, восстановители и флюсы. При наличии в сплавах 0,03 - 0,1% S образуются сульфиды металлов FeS, MgS, MnS, MoS и др. При кристаллизации хрупкие сульфидные эвтектики сосредоточиваются по границам зерен основного металла и вызывают при 985 - 1190°С красноломкость сплава (температуры плавления сульфидов приведены на ). В жаропрочных сплавах, предназначенных для отливок ГТД, содержание серы допускается в пределах 0,01-0,02%. [c.269]

Помимо температуры существенное влияние на скорость старения могут оказать изменение давления воздуха или концентрации кислорода, присутствие озона, являющегося более сильным окислителем, чем кислород, а также различных химических реагентов, ускоряющих или замедляющих старение. Тепловое старение образца ускоряется под действием ультрафиолетовых лучей, электрического поля, механических нагрузок и т. п. [c.81]

Более детальные отечественные исследования катодной поляризации титановых сплавов показали ее неоднозначное влияние на коррозионное растрескивание [ 27, 28]. Установлено, что наложение катодного тока при малых коэффициентах интенсивности напряжений /С,- замедляет скорость развития трещин, а при больших К, ускоряет ее. Повысить /Су удается с помощью ингибирующих добавок (окислителей). В первом случае при /< 5 контролирующим фактором растрескивания является анодный процесс, а во втором случае при коррозион- [c.36]

Рис. б. Поляризационная диаграмма. поясняющая влияние концентрации и природы окислителя на потенциал коррозии [c.28]

Химическая гетерогенность поверхности сплава оказывает влияние также на скорость процесса восстановления окислителя из раствора, сопряженного е процессом окисления (растворения) сплава. Поэтому на отдельных участках сплава скорость катодного процесса при одном и том же потенциале, строго говоря, будет различной. В случае физической неоднородности поверхности (выход на поверхность кристаллитов с разной ориентацией граней) скорость восстановления окислителя (например, НдО" -иона) может быть близка по величине. В присутствии ингибитора различие также может стать существенным из-за разной адсорбционной способности кристаллографических граней [25 J. [c.35]

Требуемая плотность катодного защитного тока зависит не непосредственно от электропроводности, а только от плотности тока диффузии окислителя. Поэтому иа плотность сильно влияет скорость течения (см. рис. 18.2). Солесодержание может предопределять качество образующегося катодного защитного слоя (см. раздел 4.1). Поэтому существует косвенная связь с электропроводностью, которая оказывает двойное влияние. С одной стороны, под ее влиянием увеличивается [c.339]

В соответствии со стандартом ASTM G-48-76 (США) [1.56] испытание проводят в 10 %-ном Fe lg при температуре 25 °С. Продолжительность испытания 72 ч. Определяют потерю массы на единицу поверхности образцов. Указанный раствор содержит необходимые ингредиенты для создания условий, при которых протекает ПК наличие активатора (хлор-иона) и окислителя (Fe " ). Жесткость испытаний обусловлена кислой средой (из-за гидролиза хлорного железа pH становится 2,0—2,2). Окислительновосстановительный потенциал, измеренный на платине, составляет + 540 мВ, н. к. э. Под влиянием окислителя потенциал с момента погружения смещается в положительную сторону, а затем с возникновением питтинга — в отрицательную, при котором затем происходит развитие питтинга (табл. 1.23). [c.94]

Следует, однако, иметь в виду, что окисление поверхности сдвигает часто и стационарный потенциал металла в положительную сторону, поэтому предсказать, какой заряд приобретает металл, трудно. Все зависит от того, какой потенциал изменится при окислении металла сильнее— стационарный или потенциал нулевого заряда. Таким образом, влияние окислителей на абсорбцию органических веществ является неоднозначным. Швабе [69], например, отмечает, что появление окислов на поверхности металла Приводит к изменению характера адсорбции органических веществ. Дибензилсульфоокоид -и нитрит дициклогексиламмония хорошо адсорбируются на неокисленной поверхности железа и являются хорошими ингибиторами коррозии. На окисленной же поверхности эти вещества не проявляют ингибирующих свойств. По мнению автора, это связано с тем, что в первом случае возникают хемосорбированные слои ингибитора с металлом, а во втором — на окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса я легко вытесняются с поверхности молеку- [c.130]

Нами изучалось влияние окислителей и некоторых реагентов, а также стабилизаторов и стабилизирующих систем на ПАС, тер-мостабилытость и физико-механические свойства полимерных покрытий. [c.69]

Скорость травления в ингибированной серной кислоте значительно увеличивается под влиянием добавок окислителей (например, ЫаМОз, КМПО4, К2СГ2О7, Н2О2, Оз, Ре2(504)з). Особенно эффективно действует озон [25]. Время травления в озонированном растворе серной кислоты уменьшается в 2—5 раз. Однако влияние окислителей двояко они ускоряют растворение в малых концентрациях, но могут действовать как пассиваторы металлов после достижения некоторой критической концентрации [26]. [c.31]

Гетероцепные полимеры под влиянием окислителей подвержены деструкции. В наибольшей степени деструктурируют материалы, содержащие ацетальные связи (—сн—О—) [c.24]

Концентрация окислителя. С повышением кон-центратйи окислителя в электролите скорость роста окисной пленки понижается (рис. 75), равно как уменьшается потеря металла от растворения. Такое влияние окислителя объясняется тем, что с повышением его концентрации возрастает скорость окисления поверхности металла в момент погружения его в раствор. В результате быстрее обогащается слой электролита, граничащего с металлом или его окислами, а число возникающих центров кристаллизации магнитной окиси железа (Рез04) возрастает. При малом содержании 0кисл ителя в растворе образуется рыхлая, непрочная пленка. [c.241]

С увеличением концентрации окислителя уменьшается толщина пленки (рис. 78) и количество металла, растворяющегося в процессе оксидирования. Такое влияние окислителя может быть объяснено тем, что с повышением концентрации Na2S208 около поведхности обрабатываемых изделий образуются сильно пересыщенные растворы по Na2 u02, т. е. большое количество зародышей СиО но с увеличением количества зародышей на единице поверхности они быстрее смыкаются в сплошную пленку и толщина ее уменьшается. [c.246]

Мы уже указывали, что действие кислот на металлы значительно различается в зависимости от того, имеем ли мы дело с кислотой окислительного или неок целительно г о характера. Применительно к процессам коррозии мы будем относить к неокислительным кислотам такие, в которых при коррозии металлов катодный процесс о гра-ничивается только чисто водородной деполяризацией, а к окислительным кислотам — такие, в которых при коррозии металлов превалирующим катодным шроцессом является окислительная деполяризация, т. е. восстановление аниона самой кислоты. Конечно, нельзя провести резкое разделение кислот на окислительные и неокислительные. Азотная кислота — типичная окислительная кислота, однако при невысоких концентрациях она выступает по отношению к ряду металлов, и в том числе по отношению к железу, как неокислительна л кислота. Серную кислоту чаще можно рассматривать как неокислительную кислоту, но при высоких концентрациях по отношению к железу она может действовать также как окислительная кислота. Тем ие менее в данных условиях (концентрация кислоты, потенциал коррозии данного металла, температура) мы имеем полное право рассматривать данный электролит и, следовательно, кислоту как имеющую преимущественно окислительный либо неокисли-тельный характер. Особенно характерным делается различие в воздействии окислительных или неокислительных кислот на металл в том случае, когда металл склонен к сильной пассивации под влиянием окислителя и к разрушению защитной пленки активными ионами, как это наблюдается для железа. [c.448]

Равновесный нормальный потенциал хрома довольно отрицателен, он равен —0,74 в. Хром имеет гораздо более электроотрицательный равновесный потенциал, чем железо (см. также табл.73), и по своему равновесному потенциалу и, следовательно, термодинамической стабильности приближается к цинку, однако хром чрезвычайно склонен к переходу в пассивное состояние. Устойчивость гассизного состояния у хрома очень высока (см. табл. 73). Хром переходит в пассивное состояние не только под влиянием окислителей, но также и под влиянием растворенного в воде и растворах кислорода, т. е. пассивируется в естественных условиях самопроизвольно. [c.562]

Рис. 16.1. Общий вид поляризационных кривых, демонстрирующих влияние концентрации пассиватора на коррозию железа. Окислитель с меньшей скоростью восстановления (пунктир) не приводит к пассирации

Электроды группы Ц с органическим покрытием содержат в своем составе до 50% органических веществ (пищевая мука, целлюлоза) и при их разложении и окислении выделяется большое количество газа, обеспечивающего хорошую защиту от воздушной среды. Для предотвращения водородной хрупкости или появления пор при сварке надо вводить окислители ТЮг, FeO, Мп02. Для уменьшения влияния водорода в покрытия вводят также плавиковый шпат Сар2. Надежная газовая защи- [c.395]

К анодным ингибиторам относится, например, класс окислителей типа МОу (хроматы, ванадаты, вольфраматы, молибдаты, нитриты, пере-кисные соединения), воздействие которых оказывает непосредственное влияние на анодный процесс не только за счет изменения потенциала электрода, но и через поверхностную концентрацию анодно-активных частиц, образующихся при восстановлении окислителя. Установлено [2], что функционировать в качестве эффективных ингибиторов могут окислители, потенциал восстановления которых больше яотенциала коррозии защищаемого металла. Отношение числа и образующихся при катодном акте анодно-активных частиц к числу т реализованных электронов для окислителей ингибиторного типа, исходя из уравнения, описывающего суммарный процесс установившегося режима коррозии, [c.141]

Изменить способность металла адсорбировать ингибиторы можно введением в среду композиций, состоящих из неорганических веществ (окислителей, солей металлов) и органических ингибиторов, а также изменяя заряд поверхности металла поляризацией. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и не образуют хемосорбироваиных слоев ингибитора с металлом. Благодаря изменению заряда корродирующего металла, вызванного смещением нулевой точки от ее положения для корродирующего металла до потенциала нулевого заряда для металла, вьщеляющегося из неорганического компонента, увеличение защитного действия комбинированных ингибиторов может быть весьма значительным. [c.145]

Концентрация молекулярной серы в факеле зависит от первоначального количества диоксида серы в смеси и при определенном соотношении Н2/О2 имеет максимум. При 0,25% содержания SO2 в первоначальной горючей смеси максимальная доля S2 от общего количества серы в смеси не превышает 10%, а при 4% содержания SO2 — около 50%. Концентрация S2 в факеле при одном и том же соотношении Н2/О2 от температуры практически не зависит. Существенное влияние на содержание SO2 и H2S в факеле оказывает коцентрация окислителя. Со снижением концентрации кислорода в факеле (увеличение соотношения Н2/О2) количество диоксида серы в продуктах сгорания снижается с одновременным увеличением концентрации сероводорода. Чем ниже температура факела, тем более резко проявляются изменения в концентрации SO2 и H2S. Что касается радикалов S, SO и HS, то с обогащением горючей смеси топлива их количество при всех рассмотренных температурах сначала увеличивается в тем большей мере, чем выше температура, а затем снижается. При температурах выше 1800°С общее количество радикалов S, SO и HS может достигать 30% общего содержания серы. Разные радикалы имеют максимальные концентрации при разных соотношениях Н2/О2. [c.24]

Влияние кислорода на интенсивность коррозии металла косвенно показывает также опыты Э. Я. Талиметс [80], что окисление армко-железа в хлористой смеси (КС1=98%, Na l=2%) в атмосфере воздуха достигает максимума в промежутке температур 650—700°С, после чего интенсивность процесса начинает уменьшаться. Такое падение скорости коррозии связано с расплавлением хлоридной смеси, которая имеет большее диффузионное сопротивление потоку кислорода от окружающей атмосферы к поверхности железа, чем насыпной слой. В опытах с образцами из того же материала, которые располагались над хлоридной смесью при температурах выше 650—700 °С, никакого торможения коррозии не происходило, она интенсивно продолжалась. Отсюда следует, что реакция между железом и хлоридами возможна лишь с участием кислорода либо других окислителей. [c.75]

Анощенко И. П. О влиянии некоторых добавок на растворение железа в серной кислоте в присутствии окислителей. Новочеркасск, 1954, (Труды-Новочеркасского политехи, ин-та, т. 25, с. 49—56). [c.171]

Вообще говоря, в морской воде в качестве окислителя могут выступать ионы или молекулы воды и растворенный кислород. Исследованию катодных процессов в хлоридсодержащих средах были посвящены работы Г. В. Акимова, Н. Д. Томашева, Г. Б. Кларк, И. Л. Розенфельда. Как показали исследования, коррозия магния и его сплавов протекает в основном за счет водородной деполяризации алюминий и его сплавы, коррозионностойкие и конструкционные стали, никель и никелевые сплавы, медь, медные сплавы подвергаются коррозии с кислородной деполяризацией. Растворимость кислорода в морской воде ограничена. При протекании коррозии с кислородной деполяризацией очень часто скорость катодного процесса определяется диффузией кислорода и поверхности металла. В таких условиях перемешивание среды или перемещение поверхности металла относительно среды является важным фактором, который может оказать существенное влияние на характер коррозии. При перемешивании скорость катодного процесса будет уве-личиваться и металл из пассивного состояния может переходить в пробойное состояние (см. рис. 18). [c.43]

Для выяснения влияния предварительной обработки поверхности углеродных волокон на образование и качество покрытия были проведены опыты по осаждению меди на необработанное в окислителе волокно, подвергнутое термообработке в воздушной среде при температуре 500° С в течение 1 мин, и волокно, прошедшее обработку в 65%-ной HNOg в течение 5 мин. Дальнейшие сенсибилизация, активация и металлизация проводились в одинаковых условиях. В случае, если волокно не прошло окислительную обработку, часто происходит образование одной рубашки на группе элементарных волокон. На рис. 1, (см. вклейку) полученном на растровом электронном микроскопе, показана группа, состоящая из четырех элементарных волокон. При разрыве нити одно элементарное волокно было удалено из оболочки. Видно отслоение и самой оболочки, что свидетельствует о плохой адгезии покрытия к поверхности волокна. Следует также учитывать и крутку волокна, которая благодаря тесному контакту элементарных волокон между собой препятствует проникновению раствора внутрь. Характер разрыва углеродных волокон, прошедших предварительное окисление на воздухе или в растворе азотной кислоты, как правило, свидетельствует о хорошей адгезии покрытия к поверхности волокна. Анализ снимков позволяет сделать вывод о необходимости предварительной обработки углеродных волокон в окислительной среде. [c.149]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...