Потенциал активации

При низких температурах объемная проводимость твердых диэлектриков может целиком определяться примесями и дефектами структуры. При повышенных температурах. ток утечки может определяться переносом ионов основного вещества диэлектрика. Для облегчения понимания особенностей ионной электропроводности твердых диэлектриков рассмотрим явления, наблюдающиеся при прохождении постоянного тока через кристалл каменной соли, который взят как самый простой и наглядный пример. Ионный характер электропроводности в данном случае предопределяется соотношениями энергий активации ионов и электронов потенциал активации ионов натрия равен 0,85 В, ионов хлора 2,55 В, а электронов 6 Б (при комнатных температурах). Заметная электронная электропроводность в каменной соли может быть обусловлена наличием некоторых примесей и действием ионизирующих излучений, приводящих к отрыву электронов от ионов. В обычных условиях при комнатной температуре подвижность наиболее слабо закрепленных в решетке ионов натрия еще настолько мала, что срыва их электрическим полем из узлов решетки при нормальной ее структуре не происходит. Наблюдающаяся при этом очень малая проводимость носит примесный характер. [c.50]

Рис. 2.12. Кривая плотность анодного частичного тока — потенциал для железа в 0,5 М растворе серной кислоты при 25 С в пассивной области (плотность тока 100 мкА-см соответствует скорости коррозии I мм-год— ). Потенциал активации ОЗ В, потенциал пробоя = В, диапазон

В/см при толщине пленки 100 нм. Окисная пленка разрушается, когда стационарный потенциал алюминия Ест в расплаве флюса становится более положительным, чем потенциал активации Ея. При потенциале а галогениды вытесняют ионы гидроокисла с поверхности алюминия, препятствуя его электрохимическому окислению. При этом химическое сродство алюминия к кислороду уменьшается и становится меньше, чем сродство алюминия к иону С1 . [c.121]

Потенциал активации — электродный потенциал, ниже которого пассивность отсутствует (металл активируется). [c.202]

В работе [159] с помощью большого числа измерений показано, что выявление склонности к МКК образцов сталей типа 18-8 может быть успешно выполнено и по величине потенциала активации, соответствующего выходу стали из пассивного состояния на обратном ходе потенциодинамической кривой. [c.53]

С увеличением концентрации в растворе активирующих анионов потенциал активации смещается к более отрицательным [c.30]

Анодные поляризационные кривые сенсибилизированных, склонных к распаду на зерна аустенитных сталей в пассивной области показывают повышенный потенциал активации на границах зерен другой потенциал активации, примерно на 0,1 в неблагороднее, [c.29]

Выбор металла с учетом его поляризационной характеристики, значения потенциала активации и соотношения д= в данной агрессивной среде. [c.51]

Максимальная скорость коррозии титана и сплава наблюдается при потенциале —0,4 в и составляет примерно одинаковую величину — 6 г л час. Однако у сплава потенциал активации расположен около О в, тогда как титан имеет потенциал активации, равный 0,2 в. [c.105]

Хром во всех растворах серной кислоты пассивируется, при этом плотность тока пассивации с повышением концентрации кислоты увеличивается, но при концентрации кислоты более 70% уменьшается. При 23° С величина плотности тока пассивации хрома следует соотношению i = 9,04 / h.,so. где — плотность тока пассивации, h.so. — концентрация серной кислоты, N. При увеличении температуры плотность тока пассивации возрастает. Потенциал активации хрома иа 0,1—0,2 в отрицательнее потенциала активации титана. Потенциал перепассивации хрома во всех исследованных растворах серной кислоты, так же как и в растворах фосфорной и азотной кислот, имеет одну и ту же величину, равную 1,2 в. [c.107]

На основании внешнего вида образцов и хода кривых следует произвести оценку склонности материала к межкристаллитной коррозии. Для этого необходимо определить потенциал активации [c.138]

Можно просуммировать выражение (2.10) по всем атомам, которые принимают участие во флюктуации, приводящей к прыжку. В результате получим ДСя — гиббсовский термодинамический потенциал активации для атома компонента К [c.37]

Особенностью электрохимических гетерогенных реакций является зависимость их энергий активации Q, а следовательно, и скорости от потенциала электрода К или его поляризации АК, т. е. [c.198]

Если полностью запассивированный металл перестать поляризовать, выключая ток, то изменение потенциала металла во времени имеет характер, аналогичный представленному на рис. 217. Спад потенциала после выключения поляризационного тока соответствует разряду двойного электрического слоя, затем на кривой появляется горизонтальный участок, соответствующий растворению пассивной пленки (активации), а затем потенциал падает до значения стационарного потенциала коррозии активного железа. [c.316]

Как ранее было указано, электрохимическая реакция присоединения электрона к иону водорода требует некоторой энергии активации, т. е. для того, чтобы процесс разряда ионов водорода шел на электроде с определенной скоростью, необходимо сообщить ему некоторый избыточный (против равновесного) потенциал, который определяется величиной перенапряжения водорода. Потенциал разряда водородных ионов с определенной скоростью к равен сумме равновесного потенциала водородного электрода и величины перенапряжения водорода, обозначаемой г]. Под величиной перенапряжения водорода понимают сдвиг потенциала катода при данной плотности тока 1п в отрицательную сторону по сравнению с потенциалом водородного электрода в том же растворе, в тех же условиях, но при отсутствии тока в системе. Поэтому расход электрической энергии на получение водорода электролизом больше, чем это определяется термодинамическими подсчетами. [c.42]

Примечание. В джоулях на моль выражаются также молярная энтальпия, химический потенциал, химическое сродство, энергия активации. [c.17]

После выключения поляризующего тока потенциал пассивг ного металла сначала быстро падает, достигая границы пассивной области, где падение потенциала замедляется и пассивное состояние сохраняется в течение нескольких секунд или минут (рис. 5.3). Затем наступает резкое падение потенциала, сопровождаемое активацией. Фладе 16] установил, что с ростом pH потенциал активации уменьшается, от характерный потенциал позднее был назван Фладе-потенциалом Ер. Франк [71 подтвердил линейную зависимость Ер от pH. По данным Франка и других исследователей, эта зависимость при 25 °С имеет вид [c.73]

Рис. 1.20. Анодные поляризационные кривые хромоникелевой стали 18-8 (0,08% С) в области потенциала активации после пассивации в кипящем 5% растворе Н2504 в зависимости от времени отпуска при 650° С. Сталь предварительно гомогенизирована в течение 15 мин при 1000° С с последующим охлаждением в воде [76].

Раствор сульфата меди (10%) и разбавленной серной кислоты (10%) (по Штраусу — в ФРГ, по Хатфильду — в США и Англии) применяется для испытания стабилизированной или хромоникелевой сталей 18-8 (с Мо и без него) с низким содержанием углерода, Кипячение проводится в течение 168 или 336 ч. Некоторая неопределенность, возникающая при использовании только раствора сульфата меди, в отношении редокс-потенциала (падающего от значения 800 мв до 400 мв из-за образующихся продуктов коррозии) исчезает благодаря тому, что образцы помещаются в медные стружки. Поэтому в ФРГ метод применяется в модификации Роха, при которой редокс-потенциал устанавливается примерно на 300 мв выше потенциала активации [76, 79]. [c.31]

Во всех исследованных растворах серной кислоты технический хром активируется и имеет потенциал коррозии от —0,36 до —0,2 в при изменении концентрации кислоты от 0,2 до 94%. Увеличение температуры раствора не имело большого влияния на положение этого потенциала. Одной из важных характеристик металлов является величина анодной плотности тока пассивации, т. е. ее наименьшая величина, при которой начинается процесс пассивации. Плотность тока пассивации хрома была очень высокой даже в слабых растворах серной кислоты и возрастала с увеличением концентрации кислоты. При концентрации выше 70% плотность тока пассивации уменьшается и приближается к плотностям тока пассивации пелегированного титана [15]. Потенциалы пассивации хрома и титана мало отличаются друг от друга, тогда как потенциал активации хрома был на 0,1—0,2 в отрицательнее потенциала активации титана. Это указывает на значительное преимущество хрома и делает желательным его применение в качестве легирующего компонента в сплавах. Потенциал перепассивации хрома во всех исследованных кислотах мало отличался и равнялся 1,2 в. В растворах серной кислоты вплоть до 70%-ных процесс перепассивации (растворение хрома в виде шестивалентных ионов) происходил с небольшим торможением, [c.98]

На рис. 6 приведены типичные поляризационные кривые, снятые на титане потенциостатическим методом в 5%-ном растворе серной кислоты при различных температурах. Из данных рисунка видно, что в анодной области имеется одна положительная (по току) петля, характеризующая активное растворение титана. С увеличением температуры значение критической плотности тока пассивирования резко повышается. Так, например, если при 20° С в 5 %-ном растворе серной кислоты значения критической плотности тока составляли 0,1 ма см , то при 100° С они равны уже 10 макмР-. Иначе говоря, с повышением температуры скорость коррозии титана возрастает и, для того чтобы его запассивировать, требуются более высокие значения анодной плотности тока. С увеличением концентрации кислоты повышается не только анодная критическая плотность тока на титановом электроде при его активном состоянии, но также увеличивается и анодная плотность тока при его пассивном состоянии потенциал активации титана при этом смещается в направление более положительных значений. [c.134]

Рис. 17. Схема, показывающая процесс депассивации стали, связанный с возникновением питтингов (фд — потенциал активации или питтингообразова-ния)

В процессе исследования было отмечено, что при уменьшении концентрации щелочи в электролите и сдвиге потенциала активации в отрицательную сторону изменяется характер локальных поражений. Если активация начинается при достаточно положительном значении анодного потенциала, соответствующем области вторичной пассивности (более шсокие концентрацда щелочи), активные центры имеют вид сравнительно широких и неглубоких язв. При низкой [c.6]

Типичная потенциостатическая кривая, построенная по данным зависимости ток— время для ряда значений потенциала дана на рис. 26. Судя по рисунку, при смещении потенциала вправо, в область положительных значений в интервале <Ра — фп скорость анодного растворения металла возрастает. После достижения потенциала начала пассивации ф процесс начинает резко тормозиться, скорость анодной реакции падает до наступает пассивация металла называется плотностью тока полной пассивации. Потенциал фа —это так называемый Фладе-по-тенциал, или потенциал активации название станет понятным, если иметь в виду, что при незначительном смещении потенциала влево от фак (т. е. в катодную область) состояние пассивности нарушается, скорость анодного растворения металла резко возрастает. [c.43]

Из рис. 216 следует, что если полностью запассивированный металл катодно заполяризовать до потенциала, отрицательнее Vn. п металл переходит в активное состояние. Эта активация металла может быть обусловлена а) подщелачиванием электролита у поверхности металла при катодной поляризации, приводящим к растворению защитной окисной пленки AljOg б) катодным восстановлением окисных пленок (на Си, Ni, Fe) в) механическим разрушением защитной пленки, выделяющимся при катодной поляризации газообразным водородом. [c.320]

Определять энергию активации электродных процессов сложно и потому, что Qo Ф onst = / (Т), так как dVlepldT) =h О (см. табл. 19). Это затруднение можно устранить, или определяя скорость процесса i при близких температурах, или учитывая температурный коэффициент соответствующего обратимого потенциала электродного процесса, или, как указывалось выше, измеряя поляризацию относительно обратимого того же электрода в тех же условиях, включая и температуру. [c.354]

Рис. 294. Зависимость энергии активации катодного -процесса от потенциала при катодной поляризации железа в расплаве Na l (I d =0)

ЛВ —область активного растворения металла ВС — об-ласть активно-пассивного состояния СО — область устоИ-ЧИ1Ю10 пассивного состояния ОЕ — область перепасси-вации Ех — потенциал начала пассивации Ег — потенциал начала активации Ез — потенциал перепассивации 1 — критический ток пассивации з — ток полной пассивации [c.343]

При катодной активации зависимость Фладе-потенциала хрома и нержавеющих сталей от pH характеризуется членом п (0,059 pH), где п может достигать 2. При самоактивации п= 1 [7а]. — Примеч. авт. [c.74]

Хром (Е° = —0,74 В) более отрицателен в ряду напряжений, чем железо (Е° = —0,44 В). Однако благодаря склонности к пассивации (Ер = 0,2 В) потенциал хрома в водных средах обычно положителен по отношению к потенциалу стали. При контакте со сталью, особенно в кислых средах, хром активируется. Следо вательно, коррозионный потенциал стали с хромовым покрыгием которое в некоторой степени всегда пористо, более отрицателен, чем потенциал пассивации хрома [191. В указанных условиях хром, подобно олову, выполняет функцию протекторного покрытия однако это связано с его активацией, а не с образованием комплекс ных соединений металлов. Благодаря стойкости слоя металличе ского хрома предупреждается подтравливание наружного полимер ного покрытия. [c.241]

Потенциал коррозии титана с имплантированным палладием (373 К, 20 %-ный раствор H2SO4) через 1 ч после погружения в раствор положи-тельнее потенциала коррозии чистого титана. Положительный сдвиг за первый час коррозионных испытаний вызван селективным растворением титана и обогащением поверхностных слоев палладием. Затем происходили их медленное разблагораживание и последующая активация. Время до активации титана, содержащего палладий в количестве 0,5-1.10 атом/см, составляет 7-8 ч, а содержащего 2,5-6.10 атом/см - [c.78]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...